3 orgÂnica alcenos e alcinos

7/24/2019 3 ORGNICA Alcenos e Alcinos

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Alcenos e Alcinos


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Alcenos CnH2n


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Alcinos CnH2n-2


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Nomenclatura

Escolher a cadeia mais comprida que contm a ligao dupla ou

tripla

Numerar a cadeia principal de modo a dar os nmeros mais

baixos aos carbonos da ligao mltipla

Colocar os substituintes por ordem alfabtica (utilizam-se os

prefixos di-, tri-, tetra-, etc. se necessrio)

Alcenos e Alcinos


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Nomenclatura

Compor o nome: 1 os substituintes por ordem alfabtica

precedidos do nmero do carbono a que esto ligados, depois o

nmero correspondente ao primeiro carbono da ligao dupla

ou tripla e o nome da cadeia principal e a terminao do grupo

funcional.

Alceno: prefixo + eno

Alcino: prefixo + ino


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Nomes Triviais:

etino --- acetileno

H3CC CHCH2CH3

CH3

Nomes Triviais:eteno --- etileno

propeno --- propileno

buteno -- butileno

Alcenos e Alcinos

Cicloalcenos e cicloalcinos:


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Ismeros Constitucionais dos Alcenos e Alcinos

Os ismeros constitucionais dos alcenos e alcinos diferem quanto

posio da ligao mltipla carbono-carbono.


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configurao cis os dois grupos semelhantes do

mesmo lado

configurao trans os dois grupos semelhantes de

lados opostos

Ismeros Geomtricos


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Ismeros Geomtricos

Sistema E/Z

atribuio de prioridades a substituintes diferentes dos tomos de

carbono da ligao dupla de acordo com as regras de Cahn-Ingold-

Prelog (CIP)


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Ismeros Geomtricos: Regras do Sistema E/Z

Analisando um carbono de cada vez:

1) se os dois tomos ligados ao carbono forem diferentes, o de maior

nmero atmico tem prioridade sobre o de menor nmero atmico.

2) no caso de os dois tomos ligados ao carbono serem idnticos,

comparam-se os tomos seguintes de cada cadeia, sucessivamente,

at que a ordem de prioridades, de acordo com 1), seja estabelecida.

3) Ao tomo de maior prioridade atribudo o nmero 1 e ao outro 2.

configurao Z :

os dois grupos de maior prioridade do mesmo lado

configurao E :

os dois grupos de maior prioridade de lados opostos


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Estabilidade Relativa dos Alcenospenteno + 8O2 5CO2 + 6 H2O


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HC CH HC CR RC CR

Estabilidade Relativa de Alcinos


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Foras Intermoleculares e Propriedades Fsicas dos

Alcenos e Alcinos

Foras Intermoleculares: van der Waals (disperso de London)

Solubilidade: em solventes apolares, insolveis em gua

Pontos de fuso e ebulio:

--aumentam ao longo da srie homloga--num grupo de ismeros, aumentam com o aumento da superfcie de

contacto da molcula

Alcinos , embora ligeiramente mais altos, so semelhantes aos

alcenos.

Nos alcenos, p.e. cis > trans; p.f. trans > cis


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Alcenos e Alcinos:

Reactividade


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Rectividade dos Alcenos

lcool alcano

haloidrina 1,2-diol

composto

carbonlic

o

alceno

ciclopropanoEpxido

1,2-di-

halogeneto

halogeneto


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Rectividade dos Alcenos

Adio de HX

Regra de Markovnikov

na adio de HX (X = nuclefilo) a um alceno, o H liga-se ao

carbono que possui mais hidrognios ligados a ele


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Estabilidade de Carbocaties

Ordem de estabilidade:

tercirios > secundrios > primrios > metlicos


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Rectividade dos Alcenos:Carbocaties

Reaco

mais lenta

C+ mais

estvel

C+ menosestvel

Reaco

mais

rpida


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Rearranjo de carbocaties

Carbocatio 2 Carbocatio 3


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Mecanismo geral da adio de HX a um alceno

[Cl, Br]

[H+/H2O (ROH)]


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Adio de halognios a Alcenos

?


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Mecanismo da adio de halognios a alcenos


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Adio de Haloidrinas a Alcenos

Ataque do nuclefilo X com formao do intermedirio cclico

O ataque d-se ao carbono mais substitudo:

carbocatio insipiente mais estvel


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Reduo de Alcenos: Hidrogenao

E sem

catalisador

E com

catalisador

Catalisadores mais comuns : Pd, Pt, Ni, Rh, Ru, etc.

catalisador


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Hidrogenao


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Oxidao de alcenos: Hidroborao

Adio do B ao carbono menos substitudo

+

-

B-----H

OH

H2O2/OH


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Oxidao de alcenos: Epoxidao


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Oxidao de alcenos: Ozonlise


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Oxidao com OsO4 ou KMnO4

+ H2OsO

4

MnO2

Adio de HBr a Alcenos na Presena de Perxido


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iniciao

propagao



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terminao


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Reaces de Polimerizao

A reaco de unidades de alcenos (monmero) entre si na presena de umcatalisador apropriado d origem a um polmero.

Catalisador pode ser: iniciador radicalar---------------Polimerizao radicalar

cido--------------------Polimerizao catinica

base --------------------Polimerizao aninica


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Reaces de Polimerizao

P li i R di l li til


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Polimerizao Radicalar: polietileno

P li i R di l li il


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Polimerizao Radicalar: polipropileno

Polimerizao Catinica


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Polimerizao Catinica

Polimerizao Aninica

Some Common Addition Polymers

Name(s) Formula Monomer Properties Uses


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Name(s) Formula Monomer Properties Uses

Polyethylene

low density (LDPE)- (CH2-CH2)n-

ethylene

CH2=CH2soft,waxy solid film wrap, plastic bags

Polyethylene

high density (HDPE) - (CH2-CH2)n-ethylene

CH2=CH2 rigid, translucent solidelectrical insulation

bottles, toys

Polypropylene

(PP) different grades- [CH2-CH(CH3)]n-

propylene

CH2=CHCH3

atactic: soft,elastic

solid

isotactic: hard, strong

solid

similar to LDPE

carpet, upholstery

Poly(vinyl chloride)

(PVC)- (CH2-CHCl)n-

vinyl chloride

CH2=CHClstrong rigid solid pipes, siding, flooring

Poly(vinylidene

chloride)

(Saran A)

- (CH2-CCl2)n-vinylidene chloride

CH2=CCl2

dense, high-melting

solidseat covers, films

Polystyrene

(PS)- [CH2-CH(C6H5)]n-

styrene

CH2=CHC6H5

hard, rigid, clear solid

soluble in organic

solvents

toys, cabinets

packaging (foamed)

Polyacrylonitrile(PAN, Orlon, Acrilan)

- (CH2-CHCN)n- acrylonitrileCH2=CHCN

high-melting solid

soluble in organicsolvents

rugs, blanketsclothing

Polytetrafluoroethyle

ne

(PTFE, Teflon)

- (CF2-CF2)n-tetrafluoroethylene

CF2=CF2resistant, smooth solid

non-stick surfaces

electrical insulation

Poly(methyl

methacrylate)

(PMMA, Lucite,Plexiglas)

- [CH2-

C(CH3)CO2CH3]n-

methyl methacrylate

CH2=C(CH3)CO2CH3hard, transparent solid

lighting covers, signs

skylights

Poly(vinyl acetate)

(PVAc)- (CH2-CHOCOCH3)n-

vinyl acetate

CH2=CHOCOCH3soft,sticky solid latex paints, adhesives

cis-Polyisoprene

natural rubber

- [CH2-CH=C(CH3)-

CH2]n-

isoprene

CH2=CH-C(CH3)=CH2soft,sticky solid

requires vulcanization

for practical use

Polychloroprene (cis+ trans)

(Neoprene)

- [CH2-CH=CCl-

CH2]n-

chloroprene

CH2=CH-CCl=CH2tough, rubbery solid

synthetic rubber

oil resistant


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Reactividadedos

Alcinos

Reactividade dos Alcinos


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Reactividade semelhante aos alcenos:

Reaces de Adio formao de alcenosformao de alcanos



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Hidrogenao alcano

Hidrogenao alceno

Catalisador de Lindlar: Pd com BaSO4(catalisador envenenado)

Formao de alcenos trans


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NH3 + Na + Na+

NH3 e-

NH3 + Na + Na+

NH3 e-

Alcinos: Hidrognios acetilnicos


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composto base conjugada hibridizao carcter s pKa

Hidrognios acetilnicos so muito acdicos: so facilmente removidosna presena de uma base forte como Na ou NaNH2

Alcinos: Hidrognios acetilnicos


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Formao de alcinos substitudos

base forte, NaNH2

Apenas halogenetos primrios e secundrios podem ser

utilizados

Tercirios sofrem eliminao.

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