Ácidos carboxílicos e seus derivados

Chapter 18 2

IntroduçãoO grupo carboxila (carbonila + hidroxila = CO2H) está

relacionado ao grupo de compostos acílicos ou derivados de ácidos carboxílicos.

Chapter 18 3

Nomenclatura e Propriedades Físicas Na nomenclatura da IUPAC, a terminação dos

compostos é oico. O grupo carboxila como está na posição 1 não

precisa ser assinado.

Ácidos carboxílicos podem formar fortes ligações hidrogênios intramolecular e intermolecularmente.

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Chapter 18 5

Acidez dos ácidos carboxílicos A constante de ionização da maioria dos ácidos carboxílicos é 10-4 a

10-5 (pKa = 4 - 5) Ácidos carboxílicos são rapidamente desprotonado por hidróxido de sódio ou

bicarbonato de sódio para formar sais carboxilatos. Sais carboxilatos são mais solúveis que os ácidos correspondentes.

Grupos retiradores de életrons próximos aos grupo carboxila aumenta a acidez dos respectivos ácidos.

Chapter 18 6

Ácidos dicarboxílicos (alcanodióicos ou nomes comuns)

Chapter 18 7

Ésters Os nomes dos ésteres são derivados dos nomes dos ácidos

carboxílicos e dos álcoois correspondentes A parte derivada do álcool tem a terminação em ila A parte do ácido carboxílico tem a terminação em ato ou oato

Ésteres não apresentam ligações hidrogênio intermoleculares e portanto têm pontos de ebulição mais baixos que os ácidos carboxílicos.

Ésteres fazem ligações hidrogênio com água e possuem apreciável solubilidade neste solvente.

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Anidridos de ácidos São nomeados pela substituição da palavra ácido por

anidrido.

Cloretos de ácidos (cloretos de acilas) São nomeados pela substituição de óico do ácido por

ila.

Chapter 18 10

AmidasSão nomeadas pela substituição de óico do ácido

por amida.

Amidas com um ou dois hidrogênios ligados ao nitrogênio formam ligações hidrogênio fortes e têm pontos de fusão e ebulição altos.

Chapter 18 11

Ligação hidrogênio entre amidas em proteínas e peptídeos é um fator importante na determinação da sua forma tridimensional

NitrilasAcíclicas nitrilas são nomeadas pela adição do

sufixo nitrila.

Chapter 18 12

Preparação da ácidos carboxílicos Oxidação de alquenos

Oxidação de álcoois primários e aldeídos

Oxidação de alquilbenzenos

Chapter 18 13

Reações de ácidos carboxílicos e derivados Substituição nucleofílica no grupo acila: adição

nucleofílica - eliminação.

Chapter 18 14

Para ocorrer a adição nucleofílica - eliminação o grupo acila deve ter um bom grupo abandonador ou um grupo que possa ser convertido em um bom grupo abandonador.

Chapter 18 15

Ésteres, ácidos carboxílicos e amidas geralmente reagem com a eliminação de álcool, água e amina, respectivamente.

Aldeídos e cetonas não podem reagir por este mecanismo porque não têm bons grupos abandonadores.

Chapter 18 16

Relativa reatividade de grupos acilas:

Como regra geral, o menos reativo dos derivados acilas podem ser sintetizados pelos mais reativos derivados.

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Chapter 18 19

Ésteres Síntese de ésteres: esterificação Esterificação de Fischer é a reação de ácidos

carboxílicos e álcoois catalisada por ácidos.

Chapter 18 20

Hidrólise de ésteres promovida por base: saponificação

O mecanismo é reversível até que o álcool seja formado. A protonação do íon alcóxido formado torna a reação irreversível.

Chapter 18 21

Saponificação de gorduras

Chapter 18 22

Interações hidrofílicas e lipofílicas

Chapter 18 23

Amidas formadas a partir de ácidos carboxílicos e amônia

Chapter 18 24

Hidrólise de amidasAquecimento com ácidos ou bases concentradas

causa hidrólise das amidas

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Chapter 18 26