reações dos alcenos

REAÇÕES DOS ALCENOS

Disciplina: Química Orgânica IProfa. Dra. Renata Carolina Zanetti LofranoE-mail: renataczlofrano@gmail.comSala 204/bloco2

Adição Eletrofílica a Alcenos

Adição de Haletos de Hidrogênio

Qual é o produto?

carbocátionmais estável

A formação do carbocátion é a etapa determinante da velocidade

Estabilidades de Carbocátions

Grupos alquila diminuem a concentração de carga positiva no carbocátion

Deslocalização de Elétrons

Hiperconjugação resulta da deslocalização de elétrons pela sobreposição do orbital ligante com um orbital p vazio

Estabilização de carbocátion pela hiperconjugação: os

elétrons de uma ligação C-H adjacente no cátion etila se

dispersam pelo orbital p vazio

Velocidade de Reação

Estado de transição mais estável

Maior velocidade de reação

Em uma reação regiosseletiva um isômero constitucional é o principal ou único produto

A Regra de Markovnikov

O eletrófilo se adiciona no carbono sp2 que está ligado ao maior número de hidrogênios

O cátion terc-butila é formado mais rápido sendo mais estável

Energia livre de ativação

Adição de Água ao AlcenoHidratação do Propeno

Adição de Álcool Catalisada por Ácido

Rearranjo de Carbocátion

• Deslocamento 1,2 de hidreto

carbocátionmais estável

carbocátionmais estável

Rearranjo de Carbocátion

• Deslocamento 1,2 de metila

Carbocátion nem sempre rearranja…

Rearranjo de Carbocátion

carbocátionmais estável

Expansão de ciclos

Adição de Halogênios ao Alceno

Adição de Halogênios na Presença de Água

Considere os estados de transição…

Oximercuração e Desmercuraçãode Alceno

Desmercuração por Redução

Adição de Borano (BH3 ou B2H6)Hidroboração–Oxidação

A regra Anti-Markovnikov na formação do produto

Álcool primário

Álcool seundário

adição anti-Markovnikov

adição Markovnikov

Formação de Alquilboranos

Adição Anti-Markovnikovde um Grupo OH

Reação de Carbeno com Alceno

Carbeno

Síntese do bromo-butano

Geração de Radicais

Adição de Radicais ao Alceno

Estabilidades Relativas de Radicais Alquila

Adição de Hidrogênio a Alcenos

Hidrogenação Catalítica de um Alceno

Energias Potenciais de Isômeros do Penteno

Estabilidades Relativas dos Alcenos

Impedimento Estérico nos Alcenos

Estabilidades relativas dos alcenos com substituintes alquila: