Carboidratos

Coisas importantes sobre:

O que é fundamental saber?

Classificar pelo: Grupo funcional Numero de carbonos da molécula Imagens especulares ou estereoisômeros (D ou L) Isômero ou (para moléculas cíclicas)

1

2

3

Exemplo:Grupo funcional: AldeídoNumero de carbonos: 3 (portanto é uma TRIOSE)

Aldoses e CetosesUm carboidrato só pode ser uma aldose (possuir o grupo funcional aldeído) ou uma cetose (possuir o grupo funcional cetona)

Exemplo:Se for uma molécula com 4 Carbonos e um grupo funcional Aldeído seria uma Aldotetrose!

Série D e Série L

O que é o carbono anomérico? O carnobo anomérico é aquele carbono que passa a ser quiral

ou assimétrico (faz 4 ligações diferentes) depois de ocorrer a ciclização da molécula

"O átomo de carbono da carbonila ou hemiacetal é chamado de carbono anomérico" (Lehninger, 3 ed., pág. 228)

Nas aldoses, o anomérico será o carbono 1 pois o carbono do grupo aldeido encontra se na ponta da estrutura linear da molécula, e nas cetoses corresponde ao carbono 2 pois o carbono do grupo cetona não está nas pontas da estrutura linear

Grupo carbonila

Como saber se é ou ? Para saber se é alfa ou beta, devemosolhar a posição dahidroxila formada após a ciclização

A Reação de Ciclização Em solução aquosa, poucas aldoses e cetoses continuam na

forma linear. Assim ocorre a ciclização dessas moléculas

Ocorre uma reação entre os grupos alcoólicos e a carbonila dos aldeídos ou cetonas, assim formam os hemiacetais (a partir de aldoses) e hemicetais (a partir de cetonas)

ÁLCOOL + ALDEÍDO ------ HEMIACETAL

ÁLCOOL + CETONA ------ HEMICETAL

Pirano e Furano As formas cíclicas são de pirano e furano

Exemplo: Caso uma molécula tenha mais de 5 átomos de carbono, ela poderá ser um pirano ou um furano, pois os outros carbonos que sobrarem serão cadeias laterais!

Ciclização da D – Ribose

H

H

H

H

H C

C

C

C

C H

H

H

H

O

O

O

O

1

2

3

4

5

H

OH QUE VAI REAGIR!

CARBONILA QUE VAI REAGIR!

CC O

HO

HO

H

O

C

C C

CHH

HOHO

HO

HHH

CH

H HO

- D - Ribofuranose

HC

C

C CH

H

HH

HOO

COH O

HO

H

C C C CCH

H

HHHH

HH

OOO O

12345

CCOH

OH

O

Outro exemplo:

Ligação Glicosídica É uma reação de condensação

Ligação glicosídica alfa e beta

Alfa quando a primeira molécula for alfa

Beta quando a primeira molécula for beta

beta

Poder Redutor Açúcares como a glicose podem ser oxidados por Agentes

Oxidantes relativamente suaves: Fe³+ e Cu²+ O carbono do grupo carbonila é oxidado e vira uma carboxila

O carbono anomérico da Glicose não pode ser oxidado na forma de anel, mas como está em equilibrio com a forma linear, há como oxida lo com o íon cuproso

Veja só! Aqui está ele! O carbono anomérico!

VeVeja só! Carbonila virando carboxila!

Veja só!! REDUZIU!!

glicose e frutose são açúcares redutores por possuírem grupo carbonílico e cetônico livres, capazes de se oxidarem na presença de agentes oxidantes em soluções alcalinas.

O mesmo vale para dissacarídeos!

Exemplos: Maltose: Redutor* C1 com OH livre

Sacarose: Não redutor* ligação glicosídica entre os carbonos anoméricosde cada açúcar (C1 e C2)

Lactose: Redutor* c1 da glicose com OHLivre

Glicose: Redutor* c1 da glicose com OHLivre

A mudança na ligação glicosídica compromete a conformação da molécula!

Amido possui conformação em hélice, já a celulose possui conformação distendida e empilhada, MESMO SENDO ISÔMEROS! Qual o segredo? Há mudança na ligação glicosídica! Confira:

Amido Constituido por Amilose + amilopectina Amilose: cadeias longas NÃO ramificadas de unidades de D-

Glicose (14). Sua massa varia de poucos milhares a até mais de um milhão.

Amilopectina: Possui uma massa alta Também, no entanto possui cadeiasRAMIFICADAS! Suas ligações também sãoPredominantes em D-Glicose (14) masSeus pontos de ramificação são de D-Glicose (16)

1 4

1 4 1

6

Questão: Quem é melhor para estocar energia?* Resposta nos proximos slides

Estrutura Amilose e amilopectina

Amilose

Amilopectina

enzimas de degradação podem agir simultaneamente nas pontas não redutoras (EXISTENTES nas ramificações externas da amilopectina) e assim acelera a conversão do polímero em monossacarídeo.

logo, amilose é melhor para estocar energia (devido a sua ESTRUTURA NÃO RAMIFICADA COM MENOS PONTAS NÃO REDUTORAS)

Celulose

N- Acetil – D – glicosamina (14)

Função e Estrutura de alguns polímeros importantes: importante saber p/ prova!!!!

Referencias Bibliográficas:

VOET, D. ; VOET, J. ; PRATT, J.W. Fundamentos de Bioquímica. Porto Alegre, ARTMED, 2000

ALBERT L. LEHNINGER DAVID L. NELSON MICHAEL M. COX. Lehninger Princípios de Bioquímica Ed. Sarvier, 2007

Comparação de métodos para a determinação de açúcares redutores e totais em mel < http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0101-20612003000300007> 31/03/10

Bioquímica Básica em imagens <http://www.ufpel.edu.br/iqg/db/Apresenta%E7%F5es_PPT/02%20Glic%EDdeos%20PDF.pdf > 31/03/10

Bioquímica Básica < http://www.gilvan.pro.br/5carboid.pdf > 31/03/10

Monossacarideos < http://www.bioq.unb.br/htm/textos_explic/moleculas-intro/carb_mono.htm >31/03/10