b reações de combustão; termoquímica, lei de...

63
cas es Quími Principais Tópicos Abordados ormaçõe Combustíveis: Transfo Petróleo; Obtenção de combustíveis destilação; BC0307 Obtenção de combustíveis destilação; Hidrocarbonetos: alcanos, alcenos, alcinos B Reações de combustão; Termoquímica, Lei de Hess.

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cas

es Q

uím

i

Principais Tópicos Abordados

orm

açõe

Combustíveis:

–Tr

ansf

o

Petróleo;

Obtenção de combustíveis – destilação;

BC

0307

– Obtenção de combustíveis destilação;

Hidrocarbonetos: alcanos, alcenos, alcinos

B

Reações de combustão;

Termoquímica, Lei de Hess.

cas

Destilaçãofracionada

es Q

uím

i fracionada

orm

açõe

–Tr

ansf

o

baseia-se nos diferentes pontos de ebulição dos hidrocarbonetos

BC

0307

– hidrocarbonetos constituintes.

B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

Hidrocarbonetos

C1 a C4

PE (oC)

-160 a 0

Fração

Gás natural e propano

es Q

uím

i C1 a C4

C5 a C11

-160 a 0

30 a 200

Gás natural e propano

gasolina

orm

açõe C10 a C16

C17 a C22

180 a 400

> 350

Querosene e óleo combustível

Lubrificante

–Tr

ansf

o 17 22

C23 a C34

350

Solido Parafina

BC

0307

– C35 Sólidos Asfalto

B

INTENSIDADE DAS FORÇAS DE LONDON

Compostos que contém somente

cas

Compostos que contém somenteátomos de C e H

es Q

uím

i

Tipos:f

orm

açõe 1. Aromáticos 2. Alifáticos

–Tr

ansf

o

Pentano, C5H12

BC

0307

– Pentano, C5H12

B

Hexano, C6H14 Etilbenzeno, C6H5CH2CH3

cas Hidrocarboneto saturado: possui

C C

es Q

uím

i somente ligações C-C simples

orm

açõe

Pentano, C5H12

–Tr

ansf

o

Hidrocarboneto insaturado: possui uma ou mais ligações C C duplas ou triplas

BC

0307

– ou mais ligações C-C duplas ou triplas

B

Fórmula estrutural condensada: mostra ca

s

como os átomos estão agrupados( ) ( ) d

es Q

uím

i

ButanoCH3CH2CH2CH3 CH3CH(CH3)CH3

Metil-propano( ) indica o

grupo ligado ao átomo de C

orm

açõe à esquerda

CH3(CH2)2CH3

–Tr

ansf

o

( ) usado para grupo de átomos que se

BC

0307

– de átomos que se repetem

B

Li õ d b d l ã

cas

Ligações dos carbonos dos alcanos são simples em um arranjo tetraédrico com

es Q

uím

i

hibridização sp3.

orm

açõe

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo +

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Hidrocarbonetos nos quais dois átomos de ca

s

carbono compartilham mutuamente dois pares de elétrons, formando ligação dupla,

es Q

uím

i pares de elétrons, formando ligação dupla, em um arranjo trigonal planar com hibridização sp2

orm

açõe hibridização sp2

–Tr

ansf

o

1s2 2s2 2p2

hib

1 2 2

BC

0307

– 1s 2s 2p 1s2 sp2 p

B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

i

Eteno C2H4

orm

açõe

Eteno, C2H4

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Hidrocarbonetos nos quais dois átomos de

cas

qcarbono compartilham mutuamente três pares de elétrons formando ligação tripla

es Q

uím

i pares de elétrons, formando ligação tripla em um arranjo linear com hibridização sp.

orm

açõe

–Tr

ansf

o

1s2 2s2 2p2

hib

BC

0307

– hib

B

1s2 sp p

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

i

Etino, C2H2

orm

açõe

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

B

cas

= =

es Q

uím

i = =

orm

açõe

Nuvem deslocalizada

–Tr

ansf

o

de elétrons π

BC

0307

– =

B

cas

es Q

uím

i

Benzeno, C6H6 Naftaleno, C10H8 Antraceno, C14H10

orm

açõe

–Tr

ansf

o

Substituinte: FENILA

BC

0307

Ex: 2-fenil-butano

B

CH3 – CH - CH2 - CH3

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

i

etanol

orm

açõe

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Etoxietano – nomenclatura oficial Usado como anestésicoÉter dietílico – nomenclatura usual

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

CH3 – O – CH2CH3

MetoxietanoPintura da primeira demonstração pública,em 1846 de cirurgia com anestesia comB em 1846, de cirurgia com anestesia cométer, no Hospital Geral de Massachusetts.

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Geriz R et al, Quimica Nova, 30 (2007) 1369

Reação química com o oxigênio,

cas

Reação química com o oxigênio, acompanhada de transferência de energia, na forma de calor.

es Q

uím

i de e e g a, a o a de ca o

CH 2O CO 2H O H 890 kJ

orm

açõe CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

(E ã t í i )

–Tr

ansf

o (Equação termoquímica)

BC

0307

1 mol de CH4 produz 890 kJ de calor em 298K e 1 bar

B

QUANTIDADE DE MATÉRIA uma das sete grandezas de base dosistema SI unidade: MOL

cas

sistema SI unidade: MOL

MOL a quantidade de matéria de uma sistema que possui tantas

es Q

uím

i q q pentidades elementares quanto são os átomos contidos em 0,012 kg decarbono 12.

orm

açõe

Devem ser especificadas: átomos, moléculas,

–Tr

ansf

o

elétrons, outras partículas ou agrupamentos

especiais de tais partículas.

BC

0307

QUAL É O NÚMERO DESTAS PARTÍCULAS?

B

Constante de Avogadro: 6,02214x1023 mol-1

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas um mol de um gás (CO2)

44 gramas

es Q

uím

i 44 gramas

orm

açõe

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

um mol de um sólido (NaCl)B um mol de um sólido (NaCl)58,5 gramasum mol de um líquido (H2O)

18 gramas

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Qual é a MASSA MOLAR dos seguintesátomos / moléculas?

cas

CC HH 44 g mol44 g mol--11 40 l40 l 11

átomos / moléculas?

es Q

uím

i CC33HH88

OO22

NaOH

H2

44 g.mol44 g.mol

32 g.mol32 g.mol--11

40 g.mol40 g.mol--11

2 g.mol2 g.mol--11

orm

açõe

COCO22

H2

Ar44 g.mol44 g.mol--11

g og o

40 g.mol40 g.mol--11

–Tr

ansf

o

HH22OO HCl18 g.mol18 g.mol--11 36,5 g.mol36,5 g.mol--11

BC

0307

AuAu CuSO4.2H2O197 g.mol197 g.mol--11 195,5 g.mol195,5 g.mol--11

B

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

A matéria não se perde em

nenhuma reação químicaB nenhuma reação química.

Balanço de massaca

s

Massas Molares

ZnS = 97,5 g mol-1ZnS (s) + 2 HCl(aq) ZnCl2 (s) + H2S (g)

es Q

uím

i

HCl = 36,5 g mol-1

ZnCl2 = 136,5 g mol-1

H S 34 l 1

97,5 g 73 g(2 x 36,5)

136,5 g 34 g

orm

açõe H2S = 34 g mol-1

170,5 g170,5 g

–Tr

ansf

o

Esta é a PROPORÇÃO em MASSA desta reação. Assim, o dobroda massa de ZnS (195,0 g) reagiria com o dobro da massa de HCl

BC

0307

– ( g) g(146,0 g), formando o dobro de massa de cada produto.O mesmo raciocínio vale para a proporção em quantidade de

B

matéria dos reagentes desta reação.

CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

cas

es Q

uím

i

1 mol de CH4 produz 890 kJ de l 298K 1 b

orm

açõe calor em 298K e 1 bar

–Tr

ansf

o

2 mol de CH4 vão produzir ______kJ1780

BC

0307

56 g de CH4 vão produzir _______ kJ

48 L de CH4 vão produzir kJ

31151780B 4 p ______

30x1023 moléculas de CH4 vão produzir ______ kJ4450

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

cas CalorCalor transferidotransferido

es Q

uím

i

∆E q +∆E q + TrabalhoTrabalho

orm

açõe ∆E = q + w∆E = q + w TrabalhoTrabalho

realizadorealizado pelopelosistemasistema

–Tr

ansf

o

VariaçãoVariação de de energiaenergia

sistemasistema

BC

0307

EnergiaEnergia é é conservadaconservada!!

B

ENDOtérmico: o calor é transferido da ENDOtérmico: o calor é transferido daVIZINHANÇA para o SISTEMA.

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

T(T(sistemasistema) ) aumentaaumenta enquantoenquanto T T ((vizinhançavizinhança) ) diminuidiminui

B

O calor é sempre transferido do objetomais quente para o mais friomais quente para o mais frio

EXOtérmico: o calor é transferido do EM V NH N

cas

SISTEMA para a VIZINHANÇA.

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

T(T(sistemasistema) ) diminuidiminui enquantoenquanto a T(a T(vizinhançavizinhança) ) aumentaaumentaB (( )) qq (( çç ))

Reação química com o oxigênio, acompanhada d t f ê i d i f d l

cas

de transferência de energia, na forma de calor.

es Q

uím

i

CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

orm

açõe

1 mol de CH4 produz 890 kJ de calor em 298K e 1 bar

–Tr

ansf

o

Entalpia (H): quantidade de calorVariação da Entalpia (H):

BC

0307

– quantidade de calorde uma substância a pressão constante

diferença entre as quantidades finais e

iniciais de H a P constanteB iniciais de H a P constante

cas CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

es Q

uím

i

2CH 4O 2CO 4H O H 1780 kJ

orm

açõe 2CH4(g) + 4O2 (g) 2CO2(g) + 4H2O(l) H = - 1780 kJ

–Tr

ansf

o

2CO2(g) +4H2O(l) 2CH4(g) +4O2 (g)H = + 1780 kJ

BC

0307

– 2(g) 2 (l) 4(g) 2 (g)

B

cas

SubstânciaBenzenoC

FórmulaC6H6(l)C

Hco

- 3.2683 9

es Q

uím

i CarbonoEtanolE i ( il )

C(s, grafita)C2H5OH(l)C H

- 3.94- 1.3681 300

orm

açõe Etino (acetileno)

GlicoseHid ê i

C2H2(g)C6H12O6(s)H

1.300- 2.808

286

–Tr

ansf

o HidrogênioMetanoO t

H2(g)CH4(g)C H

- 286- 8905 471

BC

0307

– OctanoPropanoU éi

C8H18(l)C3H8(g)CO(NH )

- 5.4712.220

632B Uréia CO(NH2)2(s) - 632

Calorimetria a pressão constante

Bomba calorimétrica(calorimetria de volumepressão constante (calorimetria de volume

constante)ca

ses

Quí

mi

orm

açõe

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

• usada p/ combustãoB • usada p/ combustão

cas ∆H = ∆H = HHfinalfinal -- HHinicialinicial

es Q

uím

i

HH HH HH HH

orm

açõe HHfinalfinal > > HHinicialinicial HHfinalfinal < < HHinicialinicial

–Tr

ansf

o

∆H é ∆H é positivopositivo ∆H é ∆H é negativonegativo

BC

0307

–B

ENDOTÉRMICOENDOTÉRMICO EXOTÉRMICO

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

O calor liberado ou absorvido em uma reação depende

cas

ç pdos estados físicos dos reagentes e produtos

es Q

uím

i

CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(g)H = - 802 kJ

orm

açõe CH4(g) +2 O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

–Tr

ansf

oB

C03

07 –

B

DependeDepende de de comocomo se se escreveescreve a a reaçãoreação e dos e dos estadosestados físicosfísicos dosdos reagentesreagentes e dose dos produtosprodutosDependeDepende de de comocomo se se escreveescreve a a reaçãoreação e dos e dos estadosestados físicosfísicos dosdos reagentesreagentes e dose dos produtosprodutos

cas

estadosestados físicosfísicos dos dos reagentesreagentes e dos e dos produtosprodutosestadosestados físicosfísicos dos dos reagentesreagentes e dos e dos produtosprodutos

HH22(g) + 1/2 O(g) + 1/2 O22(g) (g) HH22O(g)O(g) ∆H˚ = ∆H˚ = --242 kJ242 kJ

es Q

uím

i 22(g)(g) 22(g)(g) 22 (g)(g) JJ2 H2 H22(g) + O(g) + O22(g) (g) 2 H2 H22O(g)O(g) ∆H˚ = ∆H˚ = --484 kJ484 kJ

HH O(g) O(g) HH (g) + 1/2 O(g) + 1/2 O (g) (g) ∆H˚ = +242 kJ∆H˚ = +242 kJ

orm

açõe HH22O(g) O(g) HH22(g) + 1/2 O(g) + 1/2 O22(g) (g) ∆H = +242 kJ∆H = +242 kJ

HH22(g) + 1/2 O(g) + 1/2 O22(g) (g) HH22O(l)O(l) ∆H˚ = ∆H˚ = --286 kJ286 kJ

–Tr

ansf

o

EntalpiaEntalpia padrãopadrão de de formaçãoformação molarmolar ((∆∆HHffoo) é a ) é a

variaçãovariação de H de H parapara a a formaçãoformação de 1 mol de um de 1 mol de um

BC

0307

– compostocomposto a a partirpartir de de substânciassubstâncias simples no simples no estadoestado padrãopadrão..

B

∆∆HHffoo = 0 = 0 parapara elementoselementos ouou moléculasmoléculas

((substânciassubstâncias simples) no simples) no estadoestado padrãopadrão..

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Utili dUtili d t b lt b l d d t l it l i d ãd ã d d f ãf ãUtilizandoUtilizando umauma tabelatabela de de entalpiaentalpia padrãopadrão de de formaçãoformação,,ccalculealcule a a entalpiaentalpia de de combustãocombustão do do metanolmetanol, ∆, ∆HHoo

combcomb

cas

CHCH33OH(g) + 3/2 OOH(g) + 3/2 O22(g) (g) COCO22(g) + 2 H(g) + 2 H22O(g)O(g)

∆∆HHoo ∆∆HH oo (( d td t ) ) ∆∆HH oo (( tt ))

es Q

uím

i ∆∆HHoocombcomb= = ∆∆HHff

oo ((produtoproduto) ) -- ∆∆HHffoo ((reagentereagente))

orm

açõe

∆H∆Hoo == ∆∆HHffoo (CO(CO22)+ 2∆H)+ 2∆Hff

oo (H(H22O)O) -- {3/2∆H{3/2∆Hffoo (O(O22) )

–Tr

ansf

o

+∆+∆HHffoo (CH(CH33OH)} OH)} = (= ( 393 5 kJ) + 2 (393 5 kJ) + 2 ( 241 8 kJ) 241 8 kJ) {0 + ({0 + ( 201 5 kJ)}201 5 kJ)}

BC

0307

– = (= (--393.5 kJ) + 2 (393.5 kJ) + 2 (--241.8 kJ) 241.8 kJ) -- {0 + ({0 + (--201.5 kJ)}201.5 kJ)}∆∆HHoo = = --675.6 kJ 675.6 kJ porpor mol de mol de metanolmetanol

B

C/C/ l ll l ∆H∆HC/o C/o calcularcalcular o o ∆H ∆H de de umauma sequênciasequência

de de reacõesreacões??

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

S ã f

cas

Se uma reação for executada em uma série d t H

es Q

uím

i de etapas, o H para a reação será igual à

d i õ d

orm

açõe soma das variações de

entalpia para as etapas i di id i

–Tr

ansf

o individuais

BC

0307

Função de EstadoB Função de Estado

cas

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Ho = ?

cas

es Q

uím

i

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) Ho = -802 kJ

orm

açõe 2H2O(g) 2H2O(l) Ho = -88 kJ

CH + 2O + 2H O CO + 2H O + 2H O

–Tr

ansf

o CH4(g) + 2O2(g) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 2H2O(g) Ho = - 890 kJ

BC

0307

–B

Fornece um meio útil de se calcular as variações de energia que são difíceis de medir diretamente

cas

energia que são difíceis de medir diretamente.

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

BC

0307

–B

Fornece um meio útil de se calcular as variações de energia que são difíceis de medir diretamente.

cas

g q

es Q

uím

ior

maç

õe–

Tran

sfo

Ci l d B H b

BC

0307

– Ciclo de Born-Haber para determinar a entalpia de redeB entalpia de rede

Exercício:

cas Como medir diretamente a entalpia de combustão do C

para formar CO?

es Q

uím

i para formar CO?

(1) C(s) + O2(g) CO2(g) H = -393,5 kJ

orm

açõe

(1) C(s) O2(g) CO2(g) H 393,5 kJ

(2) CO(g) + ½ O2(g) CO2 (g) H = -283,0kJ

–Tr

ansf

o (g) (g) (g)

Utilizando-se esses dados, calcule a entalpia de combustão de C para CO:

BC

0307

– combustão de C para CO:

(3) C(s) + 1/2O2(g) CO(g)B

V l d b tã i lib d d 1 d b tâ i

cas

Valor de combustão = a energia liberada quando 1 g de substânciaé queimada.

1 caloria nutricional, 1 Cal = 1000 cal = 1 kcal = 4,184 joules4,184 joules

es Q

uím

i A energia em nossos corpos vem de carboidratos e gorduras(principalmente)

Carboidratos são convertidos em glicose:

orm

açõe

C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g)+ 6H2O(l), H = -2803 kJ

–Tr

ansf

o

E as gorduras:

2C H O ( ) + 163O ( ) 114CO ( ) + 110H O(l) H

BC

0307

– 2C57H110O6 (s) + 163O2 (s) 114CO2 (s) + 110H2O(l), H = -75,520 kJ

B

Gorduras: contêm mais energia; não são solúveis em água; portanto são boas para armazenagem de energia

Onde estudar?Onde estudar?1) ATKINS, P., JONES, L., Princípios de Química - Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente, 3 ed., Porto Alegre: Bookman, 2006.

2) KOTZ, J. C., TREICHEL Jr., P., Química Geral e Reações Químicas, Vol. 1 e 2, 1 ed., São Paulo:

cas

Thomson Pioneira, 2005.

3) BRADY, J., HOLUM, J.R., RUSSELL, J. W., Química - a Matéria e Suas Transformações, V. 2, 3 ed., Rio de Janeiro: LTC, 2003.

es Q

uím

i

4) BROWN, T.L., Le MAY Jr., H.E.; BURSTEN, B.E., Química - a Ciência Central, 9 ed., São Paulo: Pearson, 2005.

orm

açõe 5) BROWN, L. S., HOLME T.A., Química Geral Aplicada à Engenharia, São Paulo: Cengage, 2009.

6) HOLUM, J.R., RUSSELL, J. W., BRADY, J., Química - a Matéria e Suas Transformações, V. 1, 3 ed., Rio de Janeiro: LTC, 2002.

–Tr

ansf

o

7) MAHAN, B.M., MYERS, R.J., Química – um Curso Universitário, 4 ed., São Paulo: Ed. Blücher, 1996.

8) MASTERTON, W.L., Princípios de Química, 6 ed., Rio de Janeiro: LTC, 1990.

BC

0307

Conceitos que devem ser estudados: Petróleo; obtenção decombustíveis (destilação); Hidrocarbonetos: alcanos,

B alcenos, alcinos, aromáticos; Reações de combustão;Termoquímica, Lei de Hess, cálculo de entalpia.