aula 15 aldeidos e cetonas

7/24/2019 Aula 15 Aldeidos e Cetonas

1/41


2/41

2

Nomenclatura de Aldedos e CetonasAldedo so nomeados pela troca o do correspondente alcano parental

por -al O grupo funcional aldedo sempre o carbono 1 e no precisa ser numerado

Alguns nomes comuns de aldedos so mostrados entre parenteses

Grupos funcionais aldedo ligados a um anel so meados usando o sufixocarbaldedo

Benzaldedo usado mais comumente do que benzenocarbaldedo

Metanal (formaldedo)Etanal (acetaldedo)Propanal (propionaldedo)5-cloropentanalFeniletanal(fenilacetaldedo)


3/41

3

Cetonas so nomeadas pela substituio do -o do correspondente alcanoparental por -ona A cadeia parental numerada pra dar carbonila da cetona o menor nmero

possvel

Na nomenclatura trivial cetonas simples so nomeadas pela precedente palavracetona seguida dos nomes de grupos ligados carbonila da cetona em ordemalfabtica separadas pela letra e

(cetona etlica e metlica) (cetona metlica e proplica) (cetona allica e metlica)

Nomes comuns de cetonas que tambm so usados:

Acetofenona

(1-feniletanona ou cetonametlica e fenlica)

Benzofenona

(difenilmetanona ou cetonadifenlica)


4/41

4

Sntese de Aldedos

Aldedos por Oxidao de Alcois 1o

Alcois primrios so oxidados a adedos por PCC

Aldedos por Reduo de Cloretos de Acilas, steres e NitrilasReduo de cido carboxlico para aldedo impossvel de parar no

estgio de aldedo Aldedos so muito mais facilmente reduzidos do que cidos carboxlicos


5/41

5

Reduo de um aldedo pode ser conseguido pelo uso de um derivado decido carboxlico mais reativo tal como um cloreto de acila, ster ou nitrilae uma fonte de hidreto menos reativo importante o uso de um hidreto estericamente impedido e portanto reativo

hidreto de alumno menos reativo

Cloretos de cidos reagem com hidreto tri-terc-butoxi-alumnio ltio em

temperaturas baixas para dar aldedo


6/41

6

Hidreto transfereido para o carbono da carbonila Asiim que a carbonila se re-forma, o cloreto (que um bom grupo abandonador)

vai embora


7/41

7

Reduo de um ster para um aldedo pode ser conseguido atemperatura baixa usando DIBAL-H

Assim que a carbonila se re-forma, um grupo abandonador alcxido deixa osistema

LiAlH4 um redutor forte, reduz derivado de cido carboxlico a lcool.

impossvel parar no aldedo intermedirio.


8/41

8

Sntese de Cetonas

Cetonas a partir de Alquenos, Arenos, e Alcois 2o

Cetonas podem ser feitas a partir de alquenos por ozonlise

Cetonas aromticas podem ser feitas por Acilao de Friedel-Crafts

Cetonas podem ser feitas a partir de alcois 2o por oxidao


9/41

9

Cetonas a partir de AlquinosHidratao Markovnikov de um alquino d inicialmente um lcool vinlico

(enol) que ento se rearranja rapidamente para uma cetona (ceto)

O rearranjo chamado tautomerizao ceto-enol Este rearranjo um equilbrio que usualmente favorece a forma ceto


10/41

10

Alquinos terminais do cetonas devido a hidratao Markovnikovregiosseletiva Etino forma acetaldedo Alquinos internos do misturas de cetonas, a menos que eles sejam

simtricos

Etanal (acetaldedo)etino


11/41

11

Adio Nucleoflica a Grupos CarbonilasAdio de um nuclefilo a um carbono carbonila ocorre porque acarga + est no carbono

Adio de nuclefilos fortes tais como um hidreto ou reagentesde Grignard resultam na formao de um intermidrio alcoxidotetra-drico

Os eltrons da carbonila deslocam para o oxignio para dar oalcoxido

O carbono carbonila muda de trigonal plana para tetradrico


12/41

12

Um catalisador cido usado para facilitar a reao de nuclefilosfracos com grupos carbonilas

Protonao do oxignio carbonila aumenta a eletrofilicidade docarbono


13/41

13

Reatividade Relativa: Aldeidos versus CetonasAldedos so geralmente mais reativos do que cetonas

O carbono tetradrico resultante da adio a um aldedo menosimpedido estericamente do que o carbono tetradrico resultante daadio a uma cetona

Grupos carbonila de aldedo so mais eltron-deficientes do que

apenas um grupo eltron-doador ligado ao carbono da carbonila


14/41

14

A Adio de Alcois: Hemiacetais e Acetais

HemiacetaisUm aldedo ou cetona dissolvido em um lcool formar uma mistura deequilbrio contendo o hemiacetal correspondente Um hemiacetal tem um grupo hidroxila e alcoxila sobre o mesmo carbono

Hemiacetais acclicos so geralmente pouco estveis, contudo, hemiacetaiscclios de 5-mebros e de 6-membros so estveis


15/41

Chapter 16 15

Forma acetal


16/41

16

Formao de Hemiacetal catalisada tanto por cido quanto por base


17/41

17

Dissolvendo aldedos (ou cetonas) em gua causa formao de umequilbrio entre o composto carbonila e seu hidrato

O hidrato chamado tambm de gem-diol (gem i.e. geminal, indica a presenade dois substituintes idnticos sobre o mesmo carbono)

O equlbrio favorece uma cetona sobre seu hidrato pois o hidrato de cetonatetradrica estericamente aglomerada


18/41

18

AcetaisUm aldedo (ou cetona) na presena de excesso de lcool e um catalisador

cido formar um hemicetal ou acetal Formao de um acetal procede via o correspondente hemiacetal Um acetal tem dois grupos alcosila ligados ao mesmo carbono


19/41

19

Acetais so estveis quando isolados e purificados

Formao de acetal reversvel Um excesso de gua na presena de um cido vai hidrolisar um acetal

para o correspondente aldedo (ou cetona)


20/41

20

Formao de acetal a partir de cetonas e alcois simples menosfavorvel do que a formao a partir de aldedos Formao de acetais ciclicos com anis de 5- e 6-membros a partir de cetonas

, contudo, favorvel

Tais acetis cclicos so muitas vezes usados como grupos protetores dealdedos e cetonas

Estes grupos protetores podem ser removidos usando cido aquoso diludo


21/41

21

A Adio de Aminas Primrias e SecundriasAldedos e cetonas reagem com aminas (e amnia) primrias para

dar iminas Eles reagem com aminas secundrias para dar enaminas


22/41

22

IminasEstas reaes ocorrem rpidas em pH 4-5

Acidos moderados facilitam a sada do grupo hidroxila a partir do intermedirio amino-cool sem a protonao do nitrognio do material de partida amina


23/41

23

A Adio de Cianeto de HidrognioAldedos e cetonas reagem com HCN para formar uma cianoidrina

Uma quantidade cataltica de cianeto ajuda aumentar a velocidade da reao

O grupo ciano pode ser hidrolisado ou reduzido Hidrlise de uma cianoidrina produz um cido -hidroxicarboxlico

Reduo de uma cianoidrina produz um -aminolcool

uma cianidrina


24/41

24

Oxidao de Aldedos e CetonasAldedos so geralmente muito mais facilmente oxidados do que cetonas

A Oxidao Baeyer-Villiger de Aldedos e CetonasA reao Baeyer-Villeger resulta na insero de um tomo de oxignioadjacente a uma carbonilka de cetona ou aldedo Oxidao de uma cetona resulta num ster

usado um peroxi-cido tal como cido m-cloroperbenzico (MCPBA)


25/41

25

A aptido migratria de um grupo ligado a uma carbonila :

H > phenyl > 3o alkyl > 2o alkyl > 1o alkyl > methyl


26/41

26

A Acidez de -Hidrognios de Compostos Carbonila:

nions EnolatosHidrognio sobre carbonos a carbonilas so no usualmente acdicos O nion resultante estabilizado por ressonncia com a carbonila


27/41

27

O nion enolato pode ser protonado no carbono ou no

oxignioAs resultantes formas enol e ceto da carbonila so formadas

reversivelmente e so interconvertveis


28/41

28

Tautmeros Ceto e EnolTautmeros ceto-enol so ismeros constitucionais que so facilmente

interconvertidos por traos de um cido ou base Muitos aldedos e cetonas existem primariamente na forma ceto devido fora

da forte ligao carbono-oxignio relativa ligao dupla carbono-oxignio


29/41

29

Halogenao de CetonasCetonas podem ser halogenadas por X

2

na posio na presenade cido ou base

Halogenao promovida por base ocorre via um enolato


30/41

30

Halogenao catalisada por cido procede via o enol


31/41

31Isolation of Cholesterol from an Egg YolkJ. Chem. Educ. 2011, 88, 15801581

1 ovo contm 50-60 mg de

colesterol


32/41

32

Antimicrobial Properties of Spices: An Activityfor High School or Introductory Chemistry orBiologyAnne M. Sousa and Walter R. Waldmanpp 103106

J, Chem. Educ. 2014, 91(1), 103106

canela cravo dandia


33/41

33


34/41

34


35/41

35


36/41

36


37/41

37


38/41

38

Cinnamomum verum

Canela


39/41

39

Craveiro da ndia


40/41

40

Rota da seda por mar e porterra, a mesma rota das

especiarias.

Mapa da Indonsia.


41/41

41

Ilha Tidore com o vulco Ternate ao centro, fazem parte das IlhasMolucas, um arquiplago com cerca de 13 mililhas, na Indonsia,Colonizada por portugueses, holandeses e franceses, devido ao cravoda ndia e outra especiarias.

aula 15 aldeidos e cetonas

Documents

assuntos: alcoóis, adeídos e cetonas - fcav.unesp.br ·...

compostos voláteis do azeite - iniav.pt · cetonas...

reaÇÕes dos aldeÍdos e cetonas - cesadufs.com.br ·...

aula 09 aldeidos e cetonas 2 aldol

unid.8-cap.1-os aldeÍdos e as cetonas

aldeidos e cetonas - iqm.unicamp.br 15 aldeidos e...

aula 19 - aldeidos e cetonas ii

química orgânica cetonas

cetonas e aldeídos

estudo dos aldeídos e cetonas

compostos carbonilados: aldeídos e cetonas

aldeídos e cetonas. nomes comuns acetona acetofenona...

reaÇÕes dos aldeÍdos e cetonas - cesadufs.com.br ·...

aldeídos & cetonas

Álcoois, fenóis, Éteres, aldeídos e cetonas

aldeidos e cetonas nivelamento 2013

aldeidos e cetonas - iqm.unicamp.br 15 aldeidos e... · a...

aula 22 a 24 - aldeidos e cetonas

aldeidos e cetonas comparação de propriedades fisicas e...

cap.16 - aldeídos e cetonas i