aldeidos e cetonas

CH3 C

O

CH3

CCH3

O

C

Oacetona acetofenona

benzofenona

Use o nome comum do ácido.

Deixe cair o ácido -ic e adicione -aldeído.

• 1 C: ácido fórmico, formaldeído

• 2 C’s: ácido acético, acetaldeído

• 3 C’s: ácido propiónico, propionaldeído

• 4 C’s: ácido butírico, butiraldeído.

Carbono tem hibridação sp2. Ligação C=O é mais pequena, forte e mais

polar que a ligação C=C dos alcenos.

Oxigénio é mais electronegativo

que o carbono; portanto, o

ligação carbono–oxigénio é polar:

C O

H

H

δ−δ+

Atracções dípolo–dípolo • Aldeídos e cetonas têm pontos de ebulição e de fusão superiores

aos hidrocarbonetos de pesos moleculares semelhantes:

2 Moléculas de acetona

Ligações de hidrogénio

• Par de electrões não ligantes do oxigénio podem participar na

ligação de hidrogénio mas não podem formar ligações de

hidrogénio com outra molécula igual.

• Pontos de fusão e de ebulição tendem a ser inferiores aos

álcoois de pesos moleculares semelhantes.

H O

HO

C

Mais polar, portanto ponto de ebulição mais elevado que éteres e

alcanos comparáveis. Não podem formar pontes de hidrogénio entre si o que diminui o

ponto de ebulição comparativamente aos álcoois.

Bom solvente para álcoois. O par de electrões do oxigénio do carbonilo

pode aceitar a ligação do hidrogénio do grupo O-H ou N-H.

Acetona e acetaldeído são misciveis com a água.

Oxidação• Álcool 2° + Na2Cr2O7 → cetona

• Álcool 1° + PCC → aldeído

Um Grignard ou reagente organolium ataca o

carbono do nitrila.

O sal imino é então hidrolizado para formar a

cetona.

H3O+CH3CH2MgBr +

C N

ether

CCH2CH3

N MgBr

CCH2CH3

O

Um nucleófilo forte ataca o carbono do carbonilo formando um ião

alcóxido que depois é protonado.

Um nucleófilo fraco ataca o carbonilo que foi protonado aumentando

assim a sua reactividade.

Aldeídos são mais reactivos que as cetonas.

Em ácido, água é o nucleófilo. Em base, hidróxido é o nucleófilo. Aldeídos são mais electrofílicos dado que têm menos

grupos alquilo como doadores de electrões.

K = 2000C

H H

HOOH

H2O+H

C

O

H

K = 0.002C

CH3 CH3

HOOH

H2O+CH3

C

O

CH3

HCN é altamente tóxico. Use NaCN ou KCN em base para adicionar o cianeto

depois protone o oxigénio Reactividade do formaldeído > aldeídos > cetonas >>

cetonas volumosas.

CH3CH2C

O

CH3 + CCH3CH2 CH3

HOCN

HCN

Adição nucleofílica da amónia ou amina primária,

seguido de eliminação da molécula de água. C=O torna-se C=N-R

C OH3C

PhRNH2

C

CH3

OPh

H2N

R

+

_ C

CH3

OHPh

N

R

H

C

CH3

PhN

RC

CH3

OHPh

N

R

H

A perda de água é catalisada por ácido, mas o ácido

destrói os nucleófilos.

NH3 + H+ → NH4+ (não é nucleófilo)

pH óptimo é cerca de 4.5

=>

Tem que ser catalisada por ácido. Adição de H+ ao carbonilo torna-o mais reactivo com

um nucleófilo fraco, ROH. Hemiacetal forma-se primeiro depois a catálise ácida

perde a água, depois da segunda molécula de ROH

forma o acetal. Todos os passos são reversiveis.

OH

+

+OH

H+

O

HO OCH3+

HO OCH3H

HOCH3

OH

+ HOCH3H2OCH3++

+

OCH3HO OCH3

H+

H+

HO OCH3

HOH+

OCH3CH3OOCH3CH3O

H

+

OCH3+

HOCH3

HOCH3

Fácilmente oxida a ácido carboxilico.

Borohidreto de sódio, NaBH4, reduz o C=O, mas não o

C=C. Hidreto de aluminio e litio, LiAlH4, mais forte e dificil

de lidar. O hidrogénio gasoso com catalisador também reduz a

ligação C=C.

Largamente utilizada na indústria. Raney níquel finamente dividido e saturado com

hidrogénio gasoso. Pt e Rh também usado como catalisador.

ORaney Ni

OH

H