5. Alcinos

5.1. Introdução

5.2. Propriedades

5.3. Preparação de Alcinos

5.4. Reações dos Alcinos

5. Alcinos

5.1. Introdução

Fórmula Geral:Grupo Funcional:

(R = alquil, aril, H)

CRRC

Hidrocarbonetos que contém uma ligação tripla carbono-carbono

são chamados de alcinos.

Alcinos são hidrocarbonetos insaturados.

Nomenclatura: vide capítulo de alcanos.

Etino é uma molécula linear com ângulo de 180o:

Duas ligações p que são perpendiculares entre si:

Exemplos de alcinos com atividades biológica

Naturais:

Sintéticos:

O

Capilino(agente antifúngico) Primeiro alcino a ser isolado

Antibiótico, anti-tumor

Relaxante muscular

Exemplos de alcinos com atividades biológica

5.2. Propriedades

i) Alcinos têm propriedades físicas similares aos seus alcanos

correspondentes.

ii) Alcinos contendo até quatro carbonos (exceto 2-butino) são

gases à temperatura ambiente.

iii) De maneira análoga aos alcenos, alcinos mais substituídos são

mais estáveis:

Exemplo:

iv) Alcinos são apolares.

v) O manuseio requer cuidado, pois alcinos podem explodir

facilmente.

iv) Energias de dissociação das ligações C-C:

5.3. Preparação de Alcinos

Equação Geral:

Exemplo:

5.3.1. Eliminação

5.4. Reações dos Alcinos

A reatividade dos alcinos é semelhante à observada com os alcenos.

Assim, as reações características dos alcinos também são as de adição.

5.4.1. Alquilação de Alcinos

5.4.2. Adição de Halogênios

5.4.3. Adição de HX

5.4.4. Clivagem Oxidativa

5.4.5. Hidratação (Adição de Água)

5.4.6. Adição de Hidrogênio

5.4.1. Alquilação de Alcinos Terminais

Bases fortes como NH2-, RLi ou RMgX podem desprotonar alcinos.

Exemplos:

As reações acima devem ser compreendidas como reações ácido-base:

Exemplos de Alquilação de Alcinos:

Alquilação de alcinos tem que ser realizada em haletos primários:

Com haletos secundários e terciários, eliminação é a reação mais favorecida:

5.4.2. Adição de Halogênios

Equação Geral:

Exemplos:

Recordando...

Exemplos:

Adição de X2 a Alcenos:

É possível controlar a reação para obter o di-haleto:

A adição é anti, da mesma maneira que com os alcenos:

5.4.3. Adição de HX

Equação Geral:

É difícil (mas é possível) realizar a reação de modo a obter

exclusivamente o haloalceno.

Recordando...

Exemplo:

Adição de HX:

Exemplos:

Na presença de peróxidos, a adição ocorre de maneira

anti-Markovinov:

Notar que a regiosseletividade da reação acima é aquela

prevista pela regra de Markovnikov.

5.4.4. Clivagem Oxidativa

Alcinos também podem sofrer reações de clivagem oxidativa de

maneira análoga aos alcenos:

Recordando...

Ozonólise:

KMnO4 também pode realizar clivagem oxidativa:

5.4.5. Reação de Hidratação

Exemplos:

Equação Geral:

Esta hidratação também segue a regra de Markovnikov.

Recordando...

Equação Geral:

Exemplos:

5.4.6. Redução de Alcinos

Dois produtos podem ser obtidos:

• Preparação de alcanos via reação de hidrogenação

(vide capítulo sobre alcanos)

ii) Preparação de alcenos

(vide capítulo sobre alcenos)

a) Hidrogenação (adição sin)

b) Reação com Li/NH3 (adição anti)

Notar que o catalisador utilizado na hidrogenação de alcinos muda de acordo

com o produto desejado. Exemplos:

i) Alcanos como produtos:

ii) Alcenos como produtos: