seminário - desativação de catalisadores

7/29/2019 Seminrio - Desativao de Catalisadores

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COMPONENTE: DESATIVAO DE CATALISADORES UTILIZADOS NA INDSTRIA D

PETRLEO E GS

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMI

MESTRANDOS:ADEILTON PADRE DE PAZIWALISSON NICOLAU DE ARAJO

DOCENTE: MEIRY GLUCIA FREIRE RODRIGUES

INTERAO DE ADSORBATOS ATMICOS,

ATUANDO COMO PROMOTORES OU VENENOSEM SUPERFCIES METLICASMONOCRISTALINAS

UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA


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INTERAO DE ADSORBATOS ATMICOS,ATUANDO COMO PROMOTORES OU VENENOS

EM SUPERFCIES METLICASMONOCRISTALINAS


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SUPERFCIES

Se considerarmos como tomos da superfcie aqueles pertencentes ainterface (slido-vcuo por exemplo). O fator de dispersopode ser escrito como:

Como exemplo podemos verificar que o fator de disperso para um filme

epitaxial de 50 camadas atmicas de 1/50 ou seja, apenas 2 % dos tomospertencem restritamente superfcie.


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ADITIVOS ELETROPOSITIVOS: METAIS ALCALINOS

Os aditivos mais importantes utilizados para promover umafuno desejada de metal e catalisadores de xido de metalso os metais alcalinos.

Podem estar presentes na superfcie de diferentes maneirasque variam a partir de quantidades monocamadas para ocomposto de superfcie ou a granel.


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ADITIVOS ELETROPOSITIVOS: METAIS ALCALINOS

Originalmente, sais de metais alcalinos foram utilizados nafabricao de catalisadores de ferro para a sntese deamonaco, estando agora presentes em uma srie de reaescatalticas (sntese da amnia (Haber - Bosch), sntese doshidrocarbonetos (Fischer - Tropsch), sntese do lcool).


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Figura 01 Metais Alcalinos

ADITIVOS ELETROPOSITIVO: METAIS ALCALINOS

Os metais alcalinos so elementos fortemente eletropositivoscom potenciais de ionizao baixos. Os primeiros estudos demetais alcalinos na adsoro sobre superfcies de metais detransio foram relatados em 1920, ocasionando uma drsticadiminuio da funo de trabalho induzido pela presena de

metais alcalinos. Desde ento os metais alcalinos tem sidousados na adsoro em metal ou superfcies desemicondutores.


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Ordem de superfcie e concentrao na superfcie de alcalinoscamadas sobre camadas

Quando o metal alcalino adsorvido sobre a superfcie decristal de um nico metal, dependendo da concentrao desuperfcie adlayer e a temperatura de adsoro, duasdimensionalmente proporcionais e incomensurveis estruturas ordenadas podem ser formadas.



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Ordem de superfcie e concentrao na superfcie de alcalinoscamadas sobre camadas

A baixas temperaturas de uma srie de estruturas ordenadasso observadas nos diferentes sistemas de adsoro alcalino. bvio que, devido s alteraes significativas no estado deadsoro e da taxa de difuso superficial dos metais alcalinos,a temperatura de adsoro em que existem estruturasordenadas alcalinos, aumenta com a densidade de superfciede cada vez maior dos adtomos.



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Por isso, na maior parte dos casos em que a adsoro alcalino estudada temperatura ambiente, ordenadas sobre asestruturas de camadas so formadas apenas com coberturasperto da saturao do equilbrio entre os adtomos. Amagnitude relativa dessas foras determina se a ordem das

camadas ser mais proporcional (em registro com estruturageomtrica do substrato) ou incomensurvel (fora do registrocom a estrutura geomtrica do substrato).



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A tendncia geral em que as alteraes do coeficiente dedifuso uma diminuio com coberturas crescentes.

Uma concluso importante a partir dos estudos de difusoalcalinos que, apesar da cobertura alcalino e do tipo dasestruturas ordenadas so fortemente dependentes da naturezado substrato.



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Em coberturas baixas repulsivas as interaes dipolo-dipolo entre os adspecies alcalinos esto dominando. Istoconduz estabilizao de uma estrutura com a maior distncia possvel entre os adspacies. Os stios deadsoro so determinados pelo contorno de superfciepotencial e, na maioria dos casos, estes so os locais demaior o nmero de coordenao de superfcie tomos



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Obedecendo a exigncia sobre um mnimo de energiado sistema, em alguns casos os mais altos stioscoordenadas so abandonados, a fim de formar umaestrutura em que a repulso entre a espcie o maisfraco.



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Em seus estudos exaustivos sobre as estruturas de

metal alcalino sobre a camada e as foras de conduodas transies de fase de superfcie. Naumovets et al(9.10.16) tm mostrado que, mesmo a temperaturas tobaixas como 100K a mobilidade superfcie dos metaisalcalinos em muito elevada de modo a que no aformao de estruturas ordenadas em dificultadocineticamente.



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A tendncia geral em que as alteraes do coeficientede difuso uma diminuio com coberturas crescentes.

Uma concluso importante a partir dos estudos dedifuso alcalinos que, apesar da cobertura alcalino e dotipo das estruturas ordenadas so fortementedependentes da natureza do substrato.



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Consequentemente, os dados sobre a estrutura dosnumerosos os alcalinos metal-metal sistemasproporcionam evidncia dos principais fatores quecontribuem para a formao de estruturas ordenadas demetais alcalinos so a temperatura de adsoro, acobertura real alcalino e a estrutura geomtrica eeletrnico da superfcie.



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A influncia da natureza do substrato sobre a ordemalcalino adtomos superfcie claramente demonstradaquando se comparam as tendncias de ordenao na metalde transio alcalino / e alcalinos / livre sistemas de eltrons

de metal.

Dependendo da natureza do substrato e o planocristalogrfica, de metal alcalino de adsoro tambm fazcom que a modificao estrutural das alteraes induzidasnas propriedades do substrato na presena demodificadores.


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Outro efeito possvel dos adsorbatos alcalinos sobre asestruturas de superfcie do substrato a estabilizaoinduzida alcalino de a reconstruo de uma superfcie limpa

ou levantamento da reconstruo original em certascoberturas de metais alcalinos.

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