SEMANA 27

El término lípido se deriva del griego lipos, que significa “grasa”.

Los lípidos son biomoléculas orgánicas formadas básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente oxígeno en porcentajes mucho más bajos.

Además pueden contener fósforo, nitrógeno y azufre .

CARACTERÍSTICAS CARACTERÍSTICAS

Tienen en común ser insolubles en agua, solubles en solventes no polares (cloroformo, éter, benceno, etc.) y no son polímeros (no poseen una unidad monomérica repetitiva).

FUENTESFUENTES

•Constituyen diversos alimentos que poseen un valor energético muy alto, muchos contienen vitaminas liposolubles y ácidos grasos esenciales.

•Se almacenan en el tejido adiposo de humanos y animales constituyendo una fuente de energía directa.

IMPORTANCIA BIOLÓGICAIMPORTANCIA BIOLÓGICA

•Sirven como aislantes térmicos en tejidos subcutáneos y alrededor de ciertos órganos.

•Son aislantes eléctricos a lo largo de nervios mielinizados.

•Constituyentes principales de membranas celulares.

•Son una forma de almacenamiento de carbono y energía.

•Pueden ser cubiertas protectoras para evitar infecciones y pérdida o ganancia excesiva de agua.

•Componen algunas vitaminas y hormonas.

Funciones de los Lípidos:

•Transporte•Estructural•Energética•Reguladora•Protectora

CLASIFICACIÓN (productos de hidrólisis)

1. Lípidos simples: ésteres de ácidos grasos con diversos alcoholes:

a.Grasas y aceites: ésteres de ácidos grasos y glicerol.

b.Ceras: ésteres de ácidos grasos con alcoholes monohídricos de peso molecular más elevado.

2. Lípidos compuestos o complejos:

Ésteres de ácidos grasos que contienen otros grupos químicos además de un alcohol y del ácido graso.

a.Fosfolípidos: producen por hidrólisis ácidos

Grasos, glicerol, ácido fosfórico y un alcohol nitrogenado.

b. Glicolípidos: producen por hidrólisis àcidos grasos, esfingosina, ácido fosfórico y un componente alcohólico.

c. Esfingolípidos:

c. Esfingolípidos: producen ácidos grasos, esfingosina, ácido fosfórico y un compuesto alcohólico.

3.Derivados de lípido:

Son compuestos que tienen una estructura fenantrénica, muy diferentes de los lípidos formados por ácidos grasos.

Carotenoides y Esteroides.

Los ácidos grasos son hidrocarburos de cadena larga no ramificada con un solo grupo carboxilo en un extremo. Contienen numeros pares de atomos de carbono porque son sintetizados del acetato.

ACIDOS GRASOS

Los que tienen enlaces simples se describen como: saturadossaturados y los que poseen dobles enlaces se denominan insaturadosinsaturados. Cuando poseen mas de un doble enlace se les denomina poliinsaturados.Suelen nombrarse por sus nombres comunes que derivan de palabras griegas o latinas que indican su procedencia.

El extremo carboxilo de la molécula de ácido graso es soluble en agua y altamente polar mientras que la porción hidrocarburo de la cadena es insoluble en agua y no polar.La presencia de región hidrofílica e hidrofóbica en la molécula da como resultado un compuesto ANFIPATICO.

Fórmula General saturados: CnH2n+1COOH

Fórmula General de insaturados: CnH2n-1COOH CnH2n-3 COOH CnH2n-5 COOH

ACIDOS GRASOSSATURADOS

ACIDOS GRASOSINSATURADOS

ACIDOS GRASOS COMUNESACIDOS GRASOS COMUNES

Ácidos grasos insaturados: Palmitoleico, oleico, linoleico (Aceite de linazaac. Esencial) linolénico, araquindónico, EPA.

Ácidos grasos saturados:Ácidos grasos saturados: Laúrico (en aceite de coco),mirístico (Aceite de coco), palmítico y esteárico (de casi todas las grasas y aceites), y araquídico.

La presencia de dobles enlaces en la molécula, permite la posibilidad de isómeros geométricos, la mayoría de ácidos grasos de procedencia natural poseen la configuración CIS. El doble enlace CIS produce una curvatura lo que evita que las moléculas se empaquen muy juntas.

Tipos de FórmulaTipos de Fórmula

A. Fórmula CondensadaB. Fórmula Abreviada

A B

C. Taquigráfica

Acido graso(nombre común o

trivial)

Fórmula Estructural Condensada Abreviación

taquigráfica 1

SATURADOS    

Acido Butrírico CH3 (CH2)2 COOH 4:0

Acido Caproico CH3 (CH2)4 COOH 6:0

Acido Cáprico CH3 (CH2)8 COOH 10:0

Acido Láurico CH3 (CH2)10 COOH 12:0

Acido Mirístico CH3 (CH2)12 COOH 14:0

Acido Palmítico CH3 (CH2)14 COOH 16:0

Acido Esteárico CH3 (CH2)16 COOH 18:0

NO SATURADOS2  Fòrmula Estructural Condensada

 Abreviación taquigràfica 1

Acido PalmitoléicoCH3 (CH2)5 CH=CH(CH2)7

COOH16:19

Acido OleicoCH3 (CH2)7 CH=CH(CH2)7

COOH18:19

Acido LinoleicoCH3 (CH2)4 CH=CHCH2

CH=CH(CH2)7 COOH18:29,12

Acido Linolénico

CH3 CH2 CH=CHCH2

CH=CH2 CH= CH(CH2)7

COOH

18:39,12,15

Acido Araquidónico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2

CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=

CH(CH2)3 COOH

20:45,8,11,14

Acido Eicosapentaenoico(EPA)

CH3 CH2 CH=CHCH2

CH=CHCH2 CH=CHCH2

CH=CHCH2 CH=CH(CH2)3

COOH

20:55,8,11,14,17

ÁCIDO ESTEÁRICOÁCIDO ESTEÁRICO ÁCIDO LINOLÉNICOÁCIDO LINOLÉNICO

D.Fórmula Escalonada

O OH

lauric acid

Carbono # 1

Extremo terminal CH3

Carbono # 12CH3

ÁCIDOS GRASOS OMEGA 3 Y 6

Se encuentran abundantemente en aceite de pescado, de soya y maìz.

A. LINOLÈNICO

ÁCIDO LINOLÉNICO

ACIDO LINOLÉICO

ACIDOS GRASOS ESENCIALES

• El organismo puede sintetizar muchos ácidos grasos. Sin embargo, aquellos que no pueden ser sintetizados en cantidades adecuadas deben ser obtenidos de la dieta, y se denominan ácidos grasos esenciales.•Se encuentran en abundancia en aceites de pescado y aceites de semillas no adulteradas como el girasol, aceite de linaza, de uva, además en el pescado, el bacalao, la sardinas etc..•(A. linoleico, A. linolénico)

PROSTAGLANDINASPROSTAGLANDINAS

Son una familia de ácidos grasos insaturados, con 20 átomos de carbono y con un esqueleto de ácido prostanoico.

ACIDO PROSTANOICO

PROSTAGLANDINA

Son un conjunto de ácidos de 20 carbonos que contienen anillos de 5 carbonos y se derivan del ácido araquidónico:

–Se encuentran en la mayoría de tejidos de mamíferos en cantidades muy pequeñas. –Modulan la acción de las hormonas y la actividad de muchas células, variando su efecto de una célula a otra.–Deprimen presión arterial, contraen músculo liso, regulan el flujo sanguíneo a ciertos órganos, controlan el transporte iónico a través de ciertas membranas y modulan la transmisión sináptica.

-Son sintetizadas en las membranas celulares a partir de ácidos grasos polinsaturados, seencuentran en cantidades muy pequeñas en el organismo.-Se conocen más de 16 prostanglandinas diferentes.-Son las sustancias reguladoras más potentes. -Son Utilizadas en la industria farmacéutica.Ej.píldoras abortivas

DERIVADOS EICOSANOIDESLeucotrienos-Grupo de compuestos formados por ácidos grasos derivados del metabolismo oxidativo del ácido araquidónico. -Son constrictores extremadamente potentes de la musculatura lisa y migración de los leucocitos desde el torrente sanguíneo hacia el epitelio de la vía respiratoria.-El asma y la rinitis son enfermedades alérgicas, en ambas enfermedades, los leucotrienos contribuyen al desarrollo de los síntomas.

-Los leucotrienos son hormonas que se derivan del araquidonato y son producidas por los glóbulos blancos. -Causan inflamación, retención de líquidos, secreción de mucosidades y estrechamiento de los pulmones.

ACIDOS GRASOS TRANS

•Aquellos formados durante procesos de hidrogenación, y cuya isomería geométrica cambia de forma cis a la trans. Los rumiantes sintetizan trans, de manera que productos como la leche y sus derivados los contienen de forma natural.

GRASAS y ACEITES

Son lípidos simples formados por la esterificación de una, dos o tres moléculas de ácidos grasos con una molécula de glicerol.Llamados glicéridos o acilglicéridos(mono,di y triacil gliceroles)

El cuerpo digiere los lípidos hasta que llegan a la porción superior del intestino delgado. En esta región se secreta la hormona que estimula a la vesícula biliar que actúa como emulsionante (esencial para la digestión de los lípidos).

Por hidròlisis enzimàtica o medio àcido se obtienen

CH2-O-CO-R CH-OH CH2-OH

Monoacilglicerol

CH2-OH CH2-OCO-R CH-OH + R-COOH CH-O-CO-R

CH2-OH CH-OH Diacilglicerol

CH2-O-CO-R CH-O-CO-R

CH2-O-CO-R triacilglicerol

1

2

33

Estructura de un monoacilglicerol

CH2

CH

CH2

C-O

=

O

HO

Glic

erin

a

Ácido graso

éster

HO

La cadena del ácido graso puede saturada o insaturada.

Estructura de un diacilglicerol

HO

CH2

CH

CH2

C-O

=

O

C-O

=

O

Glic

erin

a

Ácido graso

Ácido graso

éster

Las cadenas de los ácidos grasos pueden ser iguales o diferentes, saturadas o insaturadas.

Estructura de un triacilglicerol

-C-O

=

O

CH2

CH

CH2

-C-O

=

O

-C-O

=

O

Glic

erin

a

Ácido graso

Ácido graso

Ácido graso

éster

Las cadenas de los ácidos grasos pueden ser iguales o diferentes, saturadas o insaturadas.

+

Monoacilglicerol: Diacilglicerol:

CH2O-CO-C15H31 CH2O-CO-C17H33

CHOH CHO-CO-C17H35

CHOH CH2OH1-Palmitato de glice- 1-Oleo-2-estearilo rato de de glicerilo

CH2-OCOC11H23 CH2-OCO(CH2)16CH3

CH-OCOC11H23 CH-OCO(CH2)16CH3

CH2-OCOC11H23 CH2-OCO(CH2)16CH3

Trilaurina (grasa) Triestearina (grasa)

CH2-OCO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3

CH-OCO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)5-CH3

CH2-OCO-(CH2)7-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)4-CH3

Oleo-palmitoleo-linoleato de glicerilo (aceite)

Las grasas constan de una molécula de glicerol unida mediante tres ácidos grasos-triacilglicerol- ó triésteres de glicerol. Los ácidos son de cadena larga y altamente saturados. En muchos animales se almacena en células adiposas-adipocitos-.

TRIACILGLICEROLES-GRASA NEUTRA ANIMAL

Los triacilgliceroles se clasifican según su estado físico a temperatura ambiente:

•Grasa: si se encuentra en estado sólido.•Aceite: si es líquido a dicha temperatura. Generalmente los lípidos que se obtienen de fuentes animales son sólidos y formados en gran parte por ácidos grasos saturados y los aceites son de orígen vegetal con mayor propoción de acidos grasos insaturados.

Triésteres de glicerol en el que los ácidos son de cadena larga altamente insaturados o poliinsaturados.

ACEITES VEGETALES

PROPIEDADES FÍSICASPROPIEDADES FÍSICAS• Los lípidos pueden ser sólidos no cristalinos Los lípidos pueden ser sólidos no cristalinos

o líquidos a temperatura ambiente.o líquidos a temperatura ambiente.• A temperatura ambiente las grasas son sólidas (origen animal) y los aceitesson líquidos (origen vegetal).

• Puros son incoloros, inodoros e insípidos.

• Su densidad es menor que la del agua, aproximadamente 0.8 g/ml.

• No conducen el calor y la electricidad, por lo que pueden servir de aislantes para el cuerpo.

PROPIEDADES QUÍMICAS• Hidrólisis enzimáticaHidrólisis enzimática a través de lipasas.

• Saponificación:Saponificación: hidrólisis alcalina,origina glicerol y sales de los ácidos grasos JABONES

• Halogenación:Halogenación: Adición de I2 a dobles enlaces de ácidos insaturados.

• Hidrogenación:Hidrogenación: Adición de H2 a dobles enlaces de ácidos grasos insaturados. Al saturarse los aceites líquidos se transforman en sólidos (endurecimiento).

SAPONIFICACIÓNSAPONIFICACIÓN

Clasificación de Lípidos

Lípidos

Compuestos

No Saponificables

Simples

TriacilglicerolesCeras

Aceites

Grasas

Saponificables

Terpenos

Esteroides

Otros

Esteres de Esfingosina

Esteres de Glicerol

EsfingolípidosFosfolípidos

Glicolípidos Cerebrósidos

HALOGENACIÓNHALOGENACIÓN

HIDROGENACIÓNHIDROGENACIÓN

CERASCERAS

Producen por hidrólisis, ácidos grasosácidos grasos yalcoholes de cadena larga (monohidroxilados)

Sus funciones principales son:

En los vegetales,recubrir las hojas y los tallos para evitar la deshidratación y ataque de plagas

EJ:CERA DE CARNAUBA ceroato de miricilo

En animales recubren la piel, plumas, pelos para mantenerlos blandos y manejables.

Ej.CERA DE ABEJAS: Palmiato de miricilo, LANOLINA