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Professor Claudio - Química
Mistura de Soluções sem reação
Exercícios
A partir do esquema de diluições representado a seguir,
qual será a concentração no frasco D, após a execução
das operações indicadas na seqüência de 1 a 5?
a) 0,075M
b) 0,75M
c) 1,00M
d) 0,10M
e) 7,50M
Professor Claudio - Química
Mistura de Soluções sem reação
Técnica de diluição
A partir do esquema de diluições representado a seguir,
qual será a concentração no frasco D, após a execução
das operações indicadas na seqüência de 1 a 5?
a) 0,075M
b) 0,75M
c) 1,00M
d) 0,10M
e) 7,50M
Professor Claudio - Química
Mistura de Soluções sem reaçãoEm um laboratório, foram misturados 200 mL de solução
0,05 mol/L de cloreto de cálcio (CaCl2) com 600 mL de
solução 0,10 mol/L de cloreto de alumínio (AlCl3), ambas
aquosas.
Considerando o grau de dissociação desses sais igual a
100% e o volume final igual à soma dos volumes de cada
solução, a concentração, em quantidade de matéria (mol/L),
dos íons cloreto (Cl–) na solução resultante será de:
a) 0,25.
b) 0,20.
c) 0,15.
d) 0,10.
e) 0,05.
O estado gasoso• Pressão (p)
• Volume (V)
• Temperatura (T)
•A transformação gasosa ocorre quando
pelo menos uma das variáveis de estado se
modifica.
Variáveis de estado
Estados físicos da matéria
Sublimação
(sólido em
gás ou gás
em sólido)
GásEvaporação
(líquido em gás)
Condensação
(gás em líquido)
LíquidoSólido
Congelamento
(líquido em sólido)Fusão (sólido
ou vidro em líquido)
Gases reais vs gases ideais Em um gás real, as moléculas não se movimentam de forma
totalmente livre, em razão das forças de interação existentes entre
elas.
Em um gás ideal, só há interação entre as moléculas quando elas
se chocam.
Transformações gasosas
Isotérmicas: a temperatura do sistema
permanece constante.
Isobáricas: a pressão é mantida
constante.
Isovolumétricas (isométricas ou
isocóricas): o volume permanece
constante.
Transformação isotérmica•Lei de Boyle: a pressão exercida por um gás ideal é
•inversamente proporcional ao seu volume.
•p V = constante
Considerando o estado inicial A e final
B de um gás ideal sofrendo uma
transformação isotérmica, temos:
pA VA = pB VB
DO
RL
ING
KIN
DE
RS
LE
Y/G
ET
TY
IM
AG
ES
Transformação isobárica•Experimento de Joseph-
Louis
Gay-Lussac para
transformações
a pressão constante
DO
RL
ING
KIN
DE
RS
LE
Y/G
ET
TY
IM
AG
ES
Transformação isobárica
•Lei de Charles e Gay-Lussac: o volume
ocupado por um gás é diretamente
proporcional a sua temperatura absoluta
(em kelvins).
•V = k T
•(k = constante)
•Considerando o estado inicial A e final B de
um gás ideal sofrendo uma transformação
isobárica, temos:
Dilatação dos gases•Diferentemente de líquidos e sólidos, todos
os gases têm o mesmo coeficiente de
dilatação volumétrica.
Transformação isovolumétrica•Lei de Charles para transformações a
volume constante: a pressão do gás é
diretamente proporcional a sua temperatura
absoluta (em kelvins):
•p = k T
•(k = constante)
•Considerando o estado inicial A e final B de
um gás ideal sofrendo uma transformação
isobárica, temos:
Alteração simultânea das três variáveis de
estado de um gás
Número de Avogadro: 6,023 1023
Mol: 1 mol contém 6,023 1023 partículas
(átomos, moléculas, elétrons etc.)
Massa molar (M): a massa de 1 mol de
moléculas, medida em gramas.
Número de mols (n): n=m
M
Analisando a densidade e a massa molar
•Sob pressão e temperaturas constantes, a
densidade d de um gás é uma grandeza
diretamente proporcional à massa molar M.
MB = MA
1
3
mB = mA
1
3
Analisando as transformações isobáricas
•Sob pressão constante, a densidade de um
sistema gasoso é uma grandeza
inversamente proporcional à temperatura do
sistema.
Analisando as transformações isotérmicas
•Sob temperatura constante, a densidade de
um sistema gasoso é uma grandeza
diretamente proporcional à pressão do
sistema.
Equação de Clapeyron•As variáveis de estado pressão (p), volume
(V ) e temperatura (T ) de uma massa de
gás ideal contendo n mols de gás estão
relacionadas pela equação de estado dos
gases perfeitos (ou ideais):
•p V = n R T
Lei geral dos gases ideais (ou perfeitos)
• Igualando I e II, chegamos à lei geral dos
gases ideais:
QUÍMICA – PROF. CLAUDIO
Estudo dos Gases
A determinação da massa molar, associada a outras propriedades, auxilia na
identificação de uma substância. Uma substância, no estado gasoso, apresenta
densidade 1,5 g/L a 127oC e 1,64 atm. Considerando-se que esse gás segue a
equação dos gases ideais (PV = nRT), então, a fórmula molecular da substância
é
Dado: R = 0,082 atm.L.mol–1.K–1
Dados: C=12; H=1; O=16; N=14; S=32
a) CH4
b) O2
c) NO
d) CO
e) SO2
O que é pH?
• pH por definição é a atividade iônica do
hidrogênio
• Atividade pode ser interpretada como
íons livres e não totais
O que é pH
• Auto ionização
H - O - H H+ ... OH- H+ + OH-
• As ligações se quebram ocasionalmente
devido à energia térmica produzindo íons
H+ e OH-
• Moléculas de água têm uma distribuição de
cargas não uniforme:
O
H H
• O Oxigênio é mais negativo e o Hidrogênio é
mais positivo
O que é pH
O que é pH
• As moléculas de água rodeiam os íons que
estão separados, criando uma barreira para
que eles se recombinem
O que é pH
• Aproximadamente, 1 molécula em
10.000.000 se quebra num dado intervalo de
tempo, à temperatura ambiente
• O efeito é estatisticamente baseado na
distribuição de energia
• Há muitas moléculas mesmo em poucas
quantidades de amostra, porém o número de
dissociações é constante
O que é pH
• O produto da concentração de H+ ( em
mols/L ) pela concentração de OH- é uma
constante
À temperatura ambiente
[OH-] x [H+] = K = 10-14
• Em água pura, as concentrações de H+ e OH-
são iguais. Se há 10-7 mols/L de íons H+
então...
10-7 x 10-7 = 10-14
O que é pH
• Se há maior quantidade de um íon, haverá
menor do outro
Exemplo: Se temos 10-3 OH- , então H+ = 10-11
[OH-] x [H+] = K = [ 10-3 ] x [ 10-11 ] = 10-14
O que é pH
• O conceito de pH trabalha como uma forma
reduzida de escrever
• É calculado pela fórmula
pH = - log [H+]
• Exemplo
• [H+] = 0,001 M = 10-3 = - log 10-3 = pH 3
Efeito da temperatura no pH
• A temperatura afeta o equilíbrio de
dissociação da água
• O aumento da temperatura facilita a
quebra da ligação...
H - O - H H+
... -O - H H+
+ -
OH
Efeito da temperatura no pH
Temp. º C Constante de Equilíbrio
0 1,15 x 10-15
20 6,82 x 10-15
25 1,10 x 10-14
30 1,47 x 10-14
60 8,51 x 10-14
Quanto maior for a energia térmica ( temperatura ), mais a água se
dissocia
O que é pH neutro ?
Temp. ºC Constante de equilíbrio pK PH neutro
0 1,15 x 10-15 14,99 7,49
20 6,82 x 10-15 14,17 7,09
25 1,10 x 10-14 13,997 6,9985
30 1,47 x 10-14 13,83 6,92
40 2,95 x 10-14 13,53 6,77
60 8,51 x 10-14 13,02 6,51
O pH neutro nem sempre é 7
Depende da temperatura
O que é pH neutro ?
Concentração de NaCl à
25º C
pK PH neutro
0 13,999 7,00
0,1 M 13,711 6,86
0,5 M 13,674 6,84
1,0 M 13,714 6,86
3,0 M 13,989 6,99
5,0 M 14,465 7,23
O pH neutro nem sempre é 7
Depende da concentração do sal
Efeito de solventes orgânicos
• Alguns solventes podem, por si próprio se
dissociar, resultando íon H+. Por exemplo,
metanol:
CH3 - O - H CH3 - O .... H CH3O- H+
(CH3O-) x (H+) = K = 10-19,1
“pH” neutro do metanol = 9,55
Sistema de medição de pH
• O medidor de pH
mede a diferença de
potencial (mV) entre o
lado interno do
eletrodo de pH e o
lado externo -
amostra
• O que é um pHmetro ?
– Age como um voltímetro
– Converte o potencial do eletrodo (mV) em
pH
O potencial gerado no eletrodo está associado à
atividade da espécie a qual ele é sensível e não à
sua concentração
A atividade se relaciona com a concentração por
intermédio de um coeficiente
a = y . C
Sistema de medição de pH
O coeficiente depende da
força iônica do meio
Sistema de medição de pH
Imagine 2 soluções de HCl
separadas por uma membrana
permeável
Concentração tende a ser a mesma
dos 2 lados
Sistema de medição de pH
Membrana permeável somente
para íons H+
O movimento de íons cria um
potencial que impede a continuidade
desse movimento
Sistema de medição de pH
Membrana do bulbo
•Bulbo de vidro é composto de SiO-Li
•Membrana externa forma uma camada hidratada de
gel em contato com a água
•Membrana interna em contato com o eletrólito forma
uma segunda camada de gel
Vidro formado com
cátions Lítio, ao
invés de Sódio, para
minimizar o erro
alcalino
Sistema de medição de pH
Sistema de medição de pH
Para medir o potencial, são necessários 2 terminais e 1 voltímetro. De um lado a
concentração de H+ é constante, logo o potencial será proporcional à
concentração do outro lado.
Há 4 lugares onde o potencial se desenvolve. Deve-se fixar 3 deles para que todas
as mudanças sejam devido à mudanças na amostra
Sistema de medição de pH
O terminal na amostra pode ser afetado pela composição da própria, por isso
deve-se envolvê-lo com uma solução de composição estável e conhecida
Sistema de medição de pH
Diferença Potencial
2x 18 mV
5x 42 mV
10x 60 mV
1000x 180 mV
Sistema de medição de pH
O potencial que causa a continuação do movimento é proporcional à diferença de
íons hidrogênio livres entre os dois lados
O potencial observado é relacionado ao pH por intermédio de uma curva de
calibração
Sistema de medição de pH
Sistema de medição de pH
O slope da curva é determinado pela equação
E = E0 + RT log H+
nF
R, n, F são constantes à aproximadamente
25ºC
RT = 60 mV por unidade de pH
nF
Potencial de referência
Instável com temperatura
• Mudanças na relação slope/mV é
chamado “compensação de
temperatura”
Pode ser feito manual ou automaticamente
Não permite ajustar a leitura de pH à uma
temperatura de referência ( Ex.: 25ºC )
Sistema de medição de pH
• Problemas comuns de medições
– Leituras não repetitivas
– Resposta lenta
– Ruído na resposta
– Desvios na resposta
– Baixa precisão
Interferências e performance
Calibração
• Sempre calibrar utilizando 2 tampões,
no mínimo
• Checar desvio da calibração com 1
tampão
• Sempre calibrar com tampões que
cubram a faixa de medições das
amostras
• Calibrar com tampões que não tenham
mais que 3 unidades de pH de
diferença
• Sempre utilizar tampões novos
– Checar validade e data de abertura
• pH 4 e pH 7 expira em 3 meses depois de
aberta
• pH 10 expira em 1 mês depois de aberta
– Tampões novos à cada calibração
• Utilizar o tampão somente uma vez … não re-
utilizar tampões
Interferências e performance
• Efeito dos tampões
– Tampões têm diferentes valores de pH às
diferentes temperaturas
– Usar os valores de tampões à temperatura
de calibração
Interferências e performance
Eletrodos
Variação lenta e sistemática da leitura /
Instabilidade
• Checar entupimento da junção
• Checar trincas ou arranhões no bulbo do eletrodo
• Atenção na solução de enchimento do eletrodo
– Manter concentração da solução
– Prevenir cristalização do KCl
• Utilizar solução de enchimento correta
– Eletrodos Ross não utilizam soluções contendo prata
– Eletrodos convencionais devem utilizar soluções de KCl
saturado com prata
Interferências e performance
Eletrodos convencionais
Junção de Cerâmica e referência Ag/AgCl
– Cerâmica porosa, Teflon poroso, etc.
Operam fixando íons Ag+ em contato com
um filamento de prata
QUÍMICA – PROF. CLAUDIO
Termoquímica - Exercícios
O propano representa uma das frações leves de destilação do petróleo
sendo muito utilizado para geração de energia calorífica.
Sobre a reação
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l),
dadas as entalpias de formação da C3H8(g) (-24,90 kcal/mol), do CO2(g) (-
94,05 kcal/mol) e da H2O(l) (-68,30 kcal/mol), é correto afirmar que o
processo é
a)exotérmico e a energia envolvida é 187,25 kcal.
b)endotérmico e a energia envolvida é 530,45 kcal.
c)exotérmico e a energia envolvida é 580,25 kcal.
d)exotérmico e a energia envolvida é 530,45 kcal.
e)endotérmico e a energia envolvida é 580,25 kcal.
A formação do dióxido de enxofre pode ser feita pela oxidação de duas
das suas formas alotrópicas. As reações químicas são representadas
pelas equações termoquímicas:
S(rômbico) + O2(g) SO2(g) ΔH = 70,96 kcal/mol
S(monoclínico) + O2(g) SO2(g) ΔH = 71,03 kcal/mol
Podemos afirmar:
I) A conversão da forma rômbica na forma monoclínica é
endotérmica.
II) A formação do SO2 é sempre endotérmica.
III A forma alotrópica estável do enxofre na temperatura da
experiência é a monoclínica.
Assinale a alternativa CORRETA:
a) Somente as afirmativas I e III são verdadeiras.
b) Somente a afirmativa II é verdadeira.
c) Somente as afirmativas I e II são verdadeiras.
d) Somente as afirmativas II e III são verdadeiras.
e) Somente a afirmativa I é verdadeira.
kJH 90
NN
Dados: Entalpia de ligação
H – H = 435 kJ/mol
N – H = 390 kJ/mol
A reação de síntese da amônia, processo industrial de grande relevância
para a indústria de fertilizantes e de explosivos, é representada pela
equação:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
A partir dos dados fornecidos, determina-se que a entalpia de ligação
contida na molécula de N2 ( ) igual a?
a) 645 kJ/mol
b) 0 kJ/mol
c) 645 kJ/mol
d) 945 kJ/mol
e) 1125 kJ/mol
kJH 90
NN
Dados: Entalpia de ligação
H – H = 435 kJ/mol
N – H = 390 kJ/mol
A reação de síntese da amônia, processo industrial de grande relevância
para a indústria de fertilizantes e de explosivos, é representada pela
equação:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
A partir dos dados fornecidos, determina-se que a entalpia de ligação
contida na molécula de N2 ( ) igual a?
a) 645 kJ/mol
b) 0 kJ/mol
c) 645 kJ/mol
d) 945 kJ/mol
e) 1125 kJ/mol
A gasolina, combustível obtido a partir do craqueamento do petróleo, é
constituída de hidrocarbonetos de cadeia longa e flexível, entre eles o
octano.
A qualidade da gasolina pode ser melhorada, pela conversão de parte do
octano em isoctano, representada por:H3C (CH2)6 CH3 H3C C CH2
CH3
CH3
CH CH3
CH3
octano isoctano
A conversão do octano em isoctano e as entalpias de combustão dos dois
hidrocarbonetos estão representadas no diagrama abaixo:
Pela análise do diagrama, conclui-se
que a entalpia de formação do
isoctano é de _________ kJ/mol, e
que a conversão do octano em
isoctano ocorre com _________ de
energia.
a)+225,2 ; absorção
b)-225,2 ; absorção
c)-225,2 ; liberação
d)-17,0 ; liberação
e)+17,0 ; absorção