o papel da quÍmica verde no desenvolvimento...
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UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO
ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA
BRUNO ROSSI DA CUNHA
O PAPEL DA QUÍMICA VERDE NO DESENVOLVIMENTO
SUSTENTÁVEL E A APLICAÇÃO DOS SEUS PRINCÍPIOS NA
INDÚSTRIA QUÍMICA.
Lorena
2014
BRUNO ROSSI DA CUNHA
O PAPEL DA QUÍMICA VERDE NO DESENVOLVIMENTO
SUSTENTÁVEL E A APLICAÇÃO DOS SEUS PRINCÍPIOS NA
INDÚSTRIA QUÍMICA.
Monografia apresentada à Escola de
Engenharia de Lorena –
Universidade de São Paulo como
requisito parcial para conclusão da
graduação do Curso de Engenharia
Química.
Áreas de concentração: Engenharia
Ambiental e Tecnologia Química.
Orientadora: Profª Drª Jayne Carlos
de Souza Barboza.
Lorena - SP
2014
AUTORIZO A REPRODUÇÃO E DIVULGAÇÃO TOTAL OU PARCIAL DESTE TRABALHO, POR QUALQUER MEIOCONVENCIONAL OU ELETRÔNICO, PARA FINS DE ESTUDO DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA AFONTE
Ficha catalográfica elaborada pelo Sistema Automatizadoda Escola de Engenharia de Lorena,
com os dados fornecidos pelo(a) autor(a)
CUNHA, BRUNO ROSSI DA O PAPEL DA QUÍMICA VERDE NO DESENVOLVIMENTOSUSTENTÁVEL E A APLICAÇÃO DOS SEUS PRINCÍPIOS NAINDÚSTRIA QUÍMICA / BRUNO ROSSI DA CUNHA; orientadoraJAYNE CARLOS DE SOUZA BARBOZA. - Lorena, 2014. 63 p.
Monografia apresentada como requisito parcialpara a conclusão de Graduação do Curso de EngenhariaQuímica - Escola de Engenharia de Lorena daUniversidade de São Paulo. 2014Orientadora: JAYNE CARLOS DE SOUZA BARBOZA
1. QuÍmica verde. 2. Engenharia ambiental. 3.Tecnologia quÍmica. 4. Sustentabilidade. I. Título.II. BARBOZA, JAYNE CARLOS DE SOUZA, orient.
Dedicatória
Aos meus pais, Vânia e Paulo.
Por eles sempre colocarem minha irmã e
eu em primeiro plano. Muito obrigado!
AGRADECIMENTOS
Em primeiro lugar, a Deus.
À minha orientadora, Profª Drª Jayne Carlos de Souza Barboza, por ter aceitado
me apoiar na elaboração deste projeto.
Aos meus pais e minha irmã, Marina, por estarem presentes em minha vida
sempre, nos momentos difíceis dando suporte e nos momentos de alegria
comemorando junto a mim. Obrigado, amo vocês.
À Rep. del Ponte, por ter propiciado a mim os cinco melhores anos da minha vida,
onde ganhei grandes amigos e sinto que evolui como ser humano ao conviver
com pessoas tão diferentes de mim, onde aprendi a ser uma pessoa madura e,
por fim, onde tive meu refúgio e ganhei uma nova família que levarei para sempre
comigo em alma e coração. Caras, amo vocês.
Aos meus queridos amigos Gigs, Wilson, Léo e Meia, por sempre estarem
presentes durante minha vida acadêmica, pela paciência, pelos momentos
divertidos e por sempre estarem dispostos a ajudar. Obrigado, time.
Ao MACVEST, participar deste projeto durante dois anos fez com que eu me
tornasse uma pessoa mais solidária e com um engajamento social maior.
Agradeço a todos os voluntários e alunos por todos os bons momentos vividos
neste lindo projeto, o voluntariado sempre fará parte da minha vida muito por
causa de vocês.
À Escola de Engenharia de Lorena e a todos os seus docentes, funcionários e
colaboradores, devo todo o meu conhecimento adquirido neste período de tempo
graças a vocês, sua paciência, sua dedicação e seu amor pelo ensino. Minha
gratidão a todos os responsáveis pela minha formação é imensa, obrigado.
RESUMO
CUNHA, B. R. O papel da Química Verde no Desenvolvimento Sustentável e
a aplicação dos seus princípios na indústria química. 2014. 63f. Trabalho de
conclusão de curso – Escola de Engenharia de Lorena, Universidade de São
Paulo, 2014.
Dentro da situação de alerta climático que o nosso planeta enfrenta
atualmente, a indústria Química surge com um papel duplo. Por um lado, é
responsável por algumas das causas que vêm gerando esta circunstância e por
outro lado tem um papel preponderante para atenuar e reverter este cenário de
alerta. Considerando este duplo papel surge a Química Verde, um segmento da
química que busca processos alternativos que gerem menos poluição, resíduos,
que apresentem alta eficiência energética, preze pelo uso de matérias primas
renováveis e gere produtos biodegradáveis e seguros para a sociedade e meio
ambiente. Neste contexto, este estudo tem como objetivo expor o impacto positivo
da aplicação dos princípios da Química Verde nas vertentes social, econômica e
ambiental. Por meio de dados coletados em artigos científicos, publicações e
livros sobre temática ambiental, este estudo apresenta o histórico da Química
Verde e evolução deste tema, o Desenvolvimento Sustentável e a posição
brasileira no índice de Sustentabilidade no ano de 2014, o método para
desenvolver a Química Verde e a aplicação de seus princípios em procedimentos
químicos industriais, apresentando as vantagens em relação a procedimentos
clássicos, que eram utilizados anteriormente aos procedimentos chamados
verdes.
Palavras-chave: Química Verde. Princípios da Química Verde. Desenvolvimento
Sustentável. Sustentabilidade.
ABSTRACT
CUNHA, B. R. O papel da Química Verde no Desenvolvimento Sustentável e
a aplicação dos seus princípios na indústria química. 2014. 63f. Trabalho de
conclusão de curso – Escola de Engenharia de Lorena, Universidade de São
Paulo, 2014.
Within the situation of climate alert that our planet suffers nowadays,
the Chemical industry rises with a double role. On the one hand it is responsible
for some reasons that have generated this circunstance and on the other hand it
has a preponderant role to attenuate and reverse this scenary of alert. Considering
this double role rises the Green Chemistry, a Chemistry’s segment that searches
alternative process that generates less pollution, waste, presents high energy
efficiency, regard the use of renewable raw material and generates biodegradable
and safe products to society and environment. In this context, this study has as
objective shows the positive impact of using the principles of Green Chemistry in
the social, economical and environmental aspects. Through the information
collected in scientifical articles, publications and books about environmental
themes, this study shows the history of Green Chemistry and its evolution, the
Sustainable Development and the Brazil’s position in the Index of Sustainability in
2014, the method to develop the Green Chemistry and the application of its
principles in chemical industry procedures, showing its advantages over classical
procedures, previously used than procedures called greens.
Keywords: Green Chemistry. Principles of Green Chemistry. Susteinable
Development. Sustainability.
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Os três indicadores de sustentabilidade. 20
Figura 2 - Perfil brasileiro quanto ao desenvolvimento sustentável . 22
Figura 3 - Perfil brasileiro quanto ao desenvolvimento sustentável,
por categorias. 23
Figura 4 - Os pilares no desenvolvimento da Química Verde. 24
Figura 5 - Logotipos das iniciativas. 27
Figura 6 - Geração de energia a partir de biomassa. 31
Figura 7 - Rotas tradicional e verde na síntese de Sertralina. 35
Figura 8 - Rotas tradicional e verde na síntese de Ibuprofeno. 37
Figura 9 - Rotas de obtenção do Anidrido maléico. 38
Figura 10 - Rota tradicional e verde para síntese de Policarbonato. 39
Figura 11 - Estruturas de Spinosad e DDT. 40
Figura 12 - Síntese de uma piridina livre de solventes. 42
Figura 13 - Diagrama de fases do fluído supercrítico. 43
Figura 14 - Extração da cafeína com dióxido de carbono supercrítico. 44
Figura 15 - Cátions e Ânions em líquidos iônicos. 45
Figura 16 - Primeiras reações orgânicas conduzidas em
micro-ondas doméstico. 47
Figura 17 - Reações livres de solventes com aquecimentoem micro-ondas
a)Pinacol b) Alquilação Aniônica 48
Figura 18 - Matriz energética brasileira em 2012. 49
Figura 19 - D-sacarose e seu uso na produção de intermediários sintéticos 50
Figura 20 - Rotas tradicional e verde na síntese do ácido adípico. 51
Figura 21 - Síntese de DSIDA. 52
Figura 22 - Descarboxilação de um sal via fotocatálise a 380 nm. 53
Figura 23 - Biocatálise da 3-cianopiridina 54
Figura 24 - Estrutura química de detergentes. 55
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Fator E de segmentos industriais 28
Tabela 2 -Vantagens e Desvantagens do CO2 como solvente supercrítico. 43
LISTA DE SIGLAS
ABIQUIM Associação Brasileira da Indústria Química
CHEMRAWN The Chemical Research Applied to World Needs
CIESIN Center for International Earth Science Information Network
DDT Diclorodifeniltricloroetano
EPA Environmental Protection Agency
EPI Environmental Performance Index
GIEQ Grupo de Investigação no Ensino da Química
GPQ Grupo de Estudo e Pesquisa em Química Verde,
Sustentabilidade e Educação.
IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística.
INCA Interunivesity Consortiun Chemistry for the Environment.
ISO International Organization for Standardization.
IUPAC International Union for Pure and Applied Chemistry.
MME Ministério de Minas e Energia.
PGCC The Presidential Green Chemistry Challenge.
PIB Produto Interno Bruto.
PmaisL Rede Brasileira de Produção mais Limpa.
WWI Worldwatch Institute.
YCELP Yale Center for Environmental Law and Policy.
SUMÁRIO
1. INTRODUÇÃO 13
2. JUSTIFICATIVA 15
3. OBJETIVOS 16
3.1. OBJETIVO GERAL 16
3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS 16
4. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA 17
4.1. QUÍMICA VERDE: DEFINIÇÃO 17
4.2. HISTÓRICO DA QUÍMICA VERDE E SUA EVOLUÇÃO 17
4.3. O DESENVOLVIMENTO SUSTENTÁVEL 19
4.4. COMO DESENVOLVER A QUÍMICA VERDE 23
4.4.1. Educação 24
4.4.2. Pesquisa 25
4.4.3. Indústria (Tecnologia) 26
4.5. OS DOZE PRINCÍPIOS DA QUÍMICA VERDE 27
4.5.1. Prevenção 27
4.5.2. Economia de átomos 29
4.5.3. Reações com compostos de menor toxicidade 29
4.5.4. Desenvolvimento de produtos seguros 30
4.5.5. Reduzir o uso de substâncias auxiliares 30
4.5.6. Eficiência energética 30
4.5.7. Utilizar matérias primas renováveis 31
4.5.8. Evitar formação de derivados 32
4.5.9. Potencializar a catálise 32
4.5.10. Desenvolvimento de produtos biodegradáveis 33
4.5.11. Análise em tempo real para prevenção
da poluição 33
4.5.12. Química para a prevenção de acidentes 33
4.6. ANÁLISE E APLICAÇÃO DOS 12 PRINCÍPIOS DA QUÍMICA
VERDE EM PROCESSOS INDUSTRIAIS 34
4.6.1. Prevenção 34
4.6.2. Economia de átomos 36
4.6.2.1. Obtenção industrial do Ibuprofeno 36
4.6.2.2. Obtenção do anidrido maléico 37
4.6.3. Reações com compostos de menor toxicidade 38
4.6.4. Desenvolvimento de produtos seguros 39
4.6.5. Reduzir o uso de substâncias auxiliares 41
4.6.5.1. Sistemas livres de solventes 41
4.6.5.2. Sistemas com fluído supercrítico 42
4.6.5.3. Líquidos iônicos 45
4.6.6. Eficiência energética 46
4.6.7. Utilizar matérias primas renováveis 48
4.6.8. Evitar formação de derivados 51
4.6.9. Potencializar a catálise 52
4.6.10. Desenvolvimento de produtos biodegradáveis 54
4.6.11. Análise em tempo real para prevenção da
poluição 55
4.6.12. Química para a prevenção de acidentes 56
5. METODOLOGIA 57
6. CONCLUSÕES 58
7. TRABALHOS FUTUROS 59
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 60
13
1. INTRODUÇÃO
A indústria química tem uma grande participação diária na vida das
pessoas com diversos produtos fundamentais que variam do ramo alimentício,
cosmético, farmacológico, energético e de higiene pessoal.
De acordo com dados da Associação Brasileira da Indústria Química
(ABIQUIM) e do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE), a indústria
química brasileira simboliza a 4ª maior participação no Produto Interno Bruto (PIB)
industrial dentre as indústrias de transformação, com um percentual de 9,9%,
atrás apenas de indústrias alimentícias, derivados de petróleo e de veículos
automotores. Vale ainda destacar que desde a década de 90 a indústria química
sempre esteve entre os quatro principais PIB de indústrias de transformação.
Ainda de acordo com o IBGE o setor químico respondeu, em 2011, por um
percentual de 2,5% do PIB do país.
Nas últimas décadas, a indústria química vem ganhando destaque nos
cenários nacional e mundial, não só pela sua grande fatia no mercado, mas
também pelos maus causados ao meio ambiente, à sociedade e ao
desenvolvimento sustentável. Graves problemas ambientais vêm ocorrendo nos
últimos anos nos grandes centros devido à indústria química. O aquecimento
global, causado principalmente por atividades humanas associadas à indústria. A
chuva ácida, que ocorre devido ao alto grau de poluição atmosférica e que causa
problemas à saúde e a monumentos. A inversão térmica, que causa graves
problemas ao trato respiratório da população de grandes centros mundiais.
A preocupação com os inconvenientes citados acima pode ser observada,
pois, nos últimos anos, houve um aumento considerável da pressão social e
governamental às indústrias químicas no sentido de desenvolver ou aprimorar
procedimentos nos quais o dano socioambiental seja reduzido ou extinto.
Eis que com todos os problemas e discussões relacionados ao bem estar
socioambiental surgiu um novo conceito: a Química Verde.
A Química Verde tem a preocupação primordial de desenvolver métodos
tecnológicos de procedimentos químicos que sejam incapazes de causar poluição
ou danos à sociedade. Com esse novo conceito surgiu também os seus doze
princípios, uma espécie de regulamentação proposta por Paul Anastas e John
14
Warner, que indica uma listagem de metodologias que, se aplicadas na indústria
química, levam a um processo mais limpo e menos prejudicial ao meio e à
humanidade.
Os doze princípios, quando aplicados, geram benefícios ambientais e
econômicos, uma vez que há diminuição considerável de gastos relacionados a
armazenamento, tratamento de resíduos e contaminações.
O questionamento global sobre todos os prejuízos ambientais causados
pelo homem, desde a Revolução Industrial até os dias atuais, vem ganhando um
foco maior a cada dia na mídia. A resposta obtida para dar suporte na solução
dos problemas relacionados às atividades humanas está baseada em uma
combinação de fatores completamente relacionados entre si como: sociais,
econômicos e científicos. A Química verde deve ser aplicada em práticas
curriculares para desenvolver a visão cientifica da mesma, após isso poderá ser
aplicada na indústria em escala comercial, gerando um impacto positivo na
sociedade, meio ambiente e economia.
Enfim, o presente exposto tem como objetivo mostrar o potencial da
Química Verde na indústria química e apresentar os seus princípios e aplicações
na indústria química.
15
2. JUSTIFICATIVA
A questão ambiental e o desenvolvimento sustentável são uns dos
grandes assuntos da moda tanto no cenário nacional como mundial. A busca por
tecnologias mais limpas por parte das indústrias químicas em seus processos é
um dos principais objetivos desejados e requeridos nas sínteses químicas, por
este motivo, esta monografia visa apresentar os esforços realizados por
pesquisadores e empresas do ramo químico, no âmbito de aplicar novas
tecnologias e processos nos quais haja menores gastos, menos desperdícios e
produtos não prejudiciais ao meio e a sociedade, além de apresentar as melhorias
e vantagens da aplicação de sínteses verdes em substituição às sínteses
marrons.
16
3. OBJETIVOS
3.1. OBJETIVO GERAL: Abordar o tema Química Verde e Desenvolvimento
Sustentável contextualizando seu histórico e o impacto positivo de sua aplicação
na vertente sócio-econômico-ambiental.
3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
Apresentar o que já vem sendo discutido em relação à evolução da Química
Verde nos âmbitos educacional e industrial.
Discutir os 12 princípios da Química Verde e apresentar aplicações destes
princípios na indústria.
17
4. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
4.1. QUÍMICA VERDE: DEFINIÇÃO.
Há cerca de 25 anos, na década de 90, a indústria química vem buscando
adotar medidas de redução, prevenção e eliminação das causas dos impactos
ambientais que ela mesma vem gerando. No princípio da década de 90, os
químicos Paul Anastas e John Warner que trabalharam na Environmental
Protection Agency (EPA) propuseram o conceito de Química Verde para referir-se
às tecnologias químicas que visam prevenir a contaminação (CASULLO;
SOUBIRÓN, 2012).
E ainda, de acordo com Schneider (2008), a química verde tem como foco
desenvolver produtos e processos que reduzam ou eliminem o uso e a produção
de substâncias perigosas à saúde humana e ao ambiente. Os conhecimentos
gerados também podem servir de guia para as mudanças no comportamento
humano. Com a implantação da cultura da química verde poderá haver redução
do uso e de geração de substâncias nocivas.
4.2. HISTÓRICO DA QUÍMICA VERDE E SUA EVOLUÇÃO.
Os primórdios da Química Verde se passaram há pouco mais de vinte
anos, exatamente no ano de 1991 quando a EPA, por meio de seu escritório para
prevenção da poluição, lançou o programa conhecido como “Rotas sintéticas
alternativas para prevenção de poluição”, este acontecimento caracteriza o
nascimento da Química Verde, que ainda não era conhecida por este nome
(LENARDÃO, 2003).
Em 1993, na Itália, estabeleceu-se o Interuniversity Consortium Chemistry
for the Environment (INCA), que buscava reunir acadêmicos envolvidos no estudo
do ambiente e da sua relação com a Química (SERRÃO, 2010).
Em 1995, o governo americano instituiu o programa de premiação “The
Presidential Green Chemistry Challenge” (PGCC), com o objetivo de premiar
ideias inovadoras e que pudessem ser implantadas na indústria para reduzir a
18
quantidade de resíduos gerados em qualquer etapa da produção. O prêmio ainda
existe e a premiação é dividida em 5 categorias diferentes, que são:
1) Acadêmico;
2) Pequenos negócios;
3) Rotas sintéticas alternativas;
4) Condições alternativas de reações;
5) Desenhos de produtos químicos mais seguros. (FARIAS;FÁVARO,
2011).
Em 1997, no mês de setembro, a International Union for Pure and Applied
Chemistry (IUPAC), organizou sua primeira Conferência Internacional em Química
Verde, em Veneza (SERRÃO, 2010).
Em julho de 2001, a IUPAC aprovou a criação do Subcomitê Interdivisional
de Química Verde, realizando neste mesmo ano, em setembro, o Workshop sobre
Educação em Química Verde (MEIRELLES, 2009; SERRÃO, 2010).
Ainda em 2001, ocorreu a Conferência CHEMRAWN XIV “ The Chemical
Research Applied to World Needs” realizada na Universidade do Colorado (EUA),
que teve como tema “a Busca por Produtos Benignos ao Ambiente”, este evento
contou com a participação de mais de 140 trabalhos relacionados ao tema
(LENARDÃO, 2003).
Em 2006, a IUPAC organizou a Segunda Conferência Internacional em
Química Verde, na Índia (SERRÃO, 2010).
No Brasil foram realizados, recentemente, alguns cursos de verão
relacionados à Química Verde. Em 2006 o Departamento de Química da
Universidade Federal de São Carlos promoveu a 26ª Escola de Verão, que contou
com a presença de pesquisadores do ramo tanto do próprio Brasil como do
exterior. Em janeiro de 2007 o Instituto de Química da Universidade de São Paulo
promoveu a primeira Escola de Verão em Química Verde (BAZITO, 2009).
No Brasil ainda pode ser destacada a publicação, em 2010, do livro
“Química Verde no Brasil: 2010-2030” do Centro de Gestão e Estudos
Estratégicos, escrito por diversos pesquisadores de renomadas universidades
brasileiras. No livro é possível verificar discussões a respeito do potencial
19
energético da biomassa brasileira e das tendências futuras dos estudos nesta
área.
4.3. O DESENVOLVIMENTO SUSTENTÁVEL.
A Química Verde está estritamente relacionada com o Desenvolvimento
Sustentável, que recebeu a seguinte definição por Lester Brown, do Worldwatch
Institute (WWI): “Desenvolvimento Sustentável é progredir sem diminuir as
perspectivas das gerações futuras” (MEIRELLES, 2009).
Não existe um instrumento de medida obrigatoriamente usado para se
definir se um país apresenta um desenvolvimento considerado sustentável, mas
alguns indicadores sociais indicam muito bem a situação de um país e sua
posição rumo à sustentabilidade.
No Brasil, foram lançados pelo IBGE nos anos 2004, 2008, 2010 e 2012 os
Indicadores de Desenvolvimento Sustentável, um estudo amplo e detalhado sobre
várias vertentes relacionadas à população, indústria, economia e meio ambiente
brasileiro (IBGE, 2012).
Os indicadores usados no estudo são três e se dividem em outros
subindicadores:
1) Indicadores sociais
a. População;
b. Trabalho e rendimento;
c. Saúde;
d. Educação;
e. Habitação;
f. Segurança;
2) Indicadores Ambientais
a. Atmosfera;
b. Terra;
c. Água doce;
d. Oceanos, mares e áreas costeiras;
e. Biodiversidade;
20
f. Saneamento;
3) Indicadores Econômicos
a. Quadro econômico;
b. Padrões de produção e consumo;
A figura 1 mostra o conceito de Desenvolvimento Sustentável, destacando
a inter-relação entre os três indicadores. Quando os três coexistem de forma
harmônica há o conceito de Sustentabilidade.
Figura 1 - Os três indicadores de sustentabilidade.
Fonte: Adaptado de BAZITO (2009).
Os dados coletados e divulgados pelo IBGE estão disponíveis no seu site
institucional em um amplo estudo com mais de 300 páginas. Devido à tamanha
abrangência de conteúdo, os dados não foram expostos nesta monografia, mas,
um estudo mais sucinto e direto sobre este tema, será descrito a seguir.
Em 2014, foi criado um projeto conjunto entre o Yale Center for
Environmental Law and Policy (YCELP) e o Center for International Earth Science
Information Network (CIESIN) da Universidade de Columbia com a colaboração
do World Economic Forum e suporte das fundações Samuel Family e McCall
Macbain. O projeto foi nomeado “The 2014 Environmental Performance Index
21
(EPI)”, neste projeto 178 países foram estudados e colocados em um ranking de
sustentabilidade (Environmental Performance Index, 2014).
O projeto foi dividido em 9 categorias que são:
1) Mortalidade infantil (Health Impacts): Em crianças de 1 a 5 anos;
2) Qualidade do ar (Air Quality): Poluição do ar;
3) Água e Saneamento Básico (Water and Sanitation): População com acesso
à água e sistema de esgoto;
4) Recursos hídricos (Water Resources): Tratamento de água e efluentes antes
de mandá-los de volta ao meio ambiente.
5) Agricultura (Agriculture): Efeito da agricultura intensiva, regulação de
pesticidas e subsídios agrícolas;
6) Florestas (Forests): Medida da perda de área verde entre 2000 e 2012
usando observações via satélite;
7) Biodiversidade e Hábitat (Biodiversity and Habitat): Demarca a proteção
territorial e marítima, bem como espécies ameaçadas de extinção;
8) Clima e energia (Climate and Energy): Acesso à eletricidade e liberação de
dióxido de carbono na atmosfera;
9) Pesca (Fisheries): População de peixes na costa e população de peixes
futura.
Para cada categoria foi contada uma pontuação de 0 a 100, onde o valor 0
é considerado ruim e 100 excelente. O projeto ainda mostrou a tendência dos
países em cada categoria nos 10 anos seguintes.
A situação não foi muito boa para o Brasil, no ranking geral onde é
colocada a média das 9 categorias, o Brasil atingiu a posição 77 entre os 178
países, com uma média de pontos de 52,97.
Na Figura 2 é exposta a situação geral do Brasil no ranking de
sustentabilidade, sua pontuação média, sua tendência de crescimento no ranking
nos próximos 10 anos além de dados econômicos e demográficos atuais.
Na Figura 3 é exibida a situação do Brasil em cada categoria citada
anteriormente e seu ranking correspondente. Em algumas das categorias, é
mostrada a tendência para os próximos 10 anos.
22
Em uma breve observação dos dados brasileiros coletados no projeto
citado, pode-se notar o alarmante dado de desmatamento na categoria florestas.
O Brasil apresenta-se na posição 115 e com uma pontuação baixíssima,
indicando que no período de observação citado anteriormente, o grau de
desmatamento no território nacional foi consideravelmente alto e preocupante.
Figura 2 - Perfil brasileiro quanto ao desenvolvimento sustentável.
Fonte: ENVIRONMENTAL PERFORMANCE INDEX (2014).
23
Figura 3 - Perfil brasileiro quanto ao desenvolvimento sustentável, por categorias.
Um destaque positivo para o Brasil é quanto à qualidade do ar.
Apresentando-se na posição 29 e com uma pontuação muito alta, chega-se a
uma conclusão de que a poluição do ar está em declínio no território nacional,
salvas as exceções dos grandes centros que ainda contribuem consideravelmente
para a poluição atmosférica e degradação da camada de ozônio. O estudo foi
realizado em outros países também e pode ser visualizado no site da instituição
Yale.
4.4. COMO DESENVOLVER A QUÍMICA VERDE.
De acordo com Bazito (2009) para desenvolver a Química Verde são
necessários os esforços de 4 vertentes diferentes que, trabalhando juntas,
propiciam o desenvolvimento e aplicação de processos Verdes e Sustentáveis,
são elas (Figura 4):
Fonte: ENVIRONMENTAL PERFORMANCE INDEX (2014).
24
Figura 4 - Os pilares no desenvolvimento da Química Verde.
Fonte: Adaptado de BAZITO (2009).
Para que haja o desenvolvimento da Química Verde há a necessidade do
envolvimento e colaboração dos pilares que a sustentam, sendo eles:
4.4.1. Educação
Para que a Química Verde possa ser aplicada a nível industrial deve-se
primeiro ensiná-la a nível acadêmico, ou seja, em escolas de graduação em
Química, Engenharia Química e cursos relacionados a áreas ambientais.
Ainda segundo Bazito (2009), deve-se inicialmente realizar a divulgação e
o ensino da química verde via:
a) Escolas de verão e minicursos;
b) Cursos regulares de graduação e pós-graduação;
c) Iniciação do tema a nível fundamental e médio.
25
Após as etapas acima, deve-se aplicar os conceitos a nível mais profundo,
por meio de pesquisas na área e inserção dos alunos egressos dos cursos na
indústria.
No Instituto de Química da Universidade de São Paulo existe o curso de
Bacharel em Química Ambiental, com uma grade curricular focada em tecnologias
limpas e conhecimentos em meio ambiente e procedimentos considerados
verdes.
4.4.2. Pesquisa
Para promover o ensino e ampliação do tema no Brasil, é necessário
incentivo à pesquisa e evolução do corpo científico brasileiro na área de química
verde e sustentável.
No Brasil, existem grupos de estudo e pesquisa com foco na
sustentabilidade e educação, com foco na química verde.
Em 2002, na Universidade Federal de Santa Catarina, um grupo de
professores de Química que atua nos ensinos básico e superior, no ensino de
Ciências e Química e em programas de pós-graduação em Educação Científica e
Tecnológica, articulara-se na investigação das questões ligadas à formação inicial
e continuada de professores de Química e de temáticas vinculadas aos
problemas ambientais e sua relação com a química. Os objetivos principais do
grupo de professores era contribuir para a formação inicial dos professores das
grandes áreas da Química, além de discutir os princípios da Química Verde e sua
aplicação na formação e atuação de professores da área (GIEQ – Grupo de
Investigação no Ensino da Química, 2002).
Em 2010, na Universidade Federal de São Carlos, constituiu-se o Grupo de
Estudo e Pesquisa em Química Verde, Sustentabilidade e Educação (GPQV) cujo
objetivo é investigar a produção, emprego e avaliação de materiais, técnicas e
processos voltados à Química Verde. Neste sentido são realizados estudos e
pesquisas interdisciplinares que incorporam conhecimentos científicos do campo
da química à educação na perspectiva da Ciência, Tecnologia e Sociedade. O
grupo foi agraciado com um prêmio Jabuti de Bronze, em 2010, na categoria
“Ciências exatas, tecnologia e Informática” com a obra “Química Verde:
26
Fundamentos e Aplicações” (GPQV – Grupo de Estudo e Pesquisa em Química
Verde, Sustentabilidade e Educação, 2010).
4.4.3. Indústria (Tecnologia).
Para aplicar a Química Verde na indústria há a necessidade de
profissionais graduados em cursos com a temática verde (Por este motivo deve-
se aplicar a Química Verde primeiramente no Ensino e Pesquisa) e o apoio de
iniciativas privadas que promovem o desenvolvimento da indústria tanto
economicamente quanto sustentavelmente.
No Brasil existem algumas iniciativas de grupos e redes empresariais que
buscam desenvolver procedimentos sustentáveis e que causem o menor impacto
possível ao meio ambiente e gerem o mínimo ou nenhum resíduo em qualquer
etapa de certo procedimento. Algumas dessas iniciativas são:
a) Rede brasileira de produção mais limpa (PmaisL);
A rede PmaisL (Produção mais Limpa) foi concebida através da criação de
núcleos em vários estados brasileiros, que atuam de forma interligada na
prestação de serviços especializados em produção mais limpa às empresas e
pessoas interessadas. Os membros da rede trabalham em conjunto na troca de
experiências e no desenvolvimento de sistemas limpos, de forma a fortalecer as
práticas de PmaisL e encorajar as empresas e pessoas a se tornarem mais
competitivas, inovadoras e ambientalmente responsáveis (Guia da Produção mais
limpa, 2012).
b) Programa atuação responsável.
A ABIQUIM lançou em 1992 o Programa Atuação Responsável como uma
iniciativa destinada a apoiar a indústria química a ela associada, na gestão de
suas atividades em saúde, segurança e meio ambiente (Figura 5). O programa
acompanha todo o ciclo de vida dos produtos dentro da empresa, desde a criação
até o descarte final. O programa está ligado à busca de melhoria contínua,
englobando inclusive exigências normativas da International Organization for
27
Standardization (ISO) como a ISO 9001. O programa combina e expande os
conceitos de qualidade, meio ambiente e relacionamento com o público
(Programa atuação responsável, 2014).
Fonte: Guia da Produção mais Limpa / Programa Atuação Responsável.
4.5. OS 12 PRINCÍPIOS DA QUÍMICA VERDE.
Segundo Casullo e Soubirón (2012), a Química Verde, em geral, busca
processos para obter os mesmos produtos que a química tradicional de modo que
haja menos resíduos e também produção de substâncias não contaminantes, que
substituam outros produtos prejudiciais, porém necessários para a sociedade.
A metodologia de aplicação da Química Verde se baseia na utilização de
12 princípios propostos por Paul Anastas e John Warner, os princípios visam à
busca de processos industriais cada vez mais limpos, seguros e sustentáveis
tanto para o meio ambiente quanto para a humanidade.
Os 12 princípios são:
4.5.1. Prevenção.
O primeiro princípio da Química Verde diz que é melhor prevenir a
formação de resíduos do que tratá-los após a sua geração. A partir do momento
em que se investe em tecnologias mais limpas, com menos solventes e menor
número de etapas de produção, diminuí-se a necessidade de investimentos
Figura 5 - Logotipos das iniciativas.
28
pesados no tratamento de resíduos (RAMOS, 2009; MEIRELLES, 2009;
ALENCAR, 2010).
Segundo o próprio Anastas et al. (1998) “Prevenir a formação de resíduos
é melhor e menos dispendioso que a remediação ou tratamento a posteriori dos
mesmos.”
Sheldon (2007), identifica uma ferramenta utilizada para verificar e avaliar a
eficiência de um procedimento, a nível industrial, quanto ao teor de resíduo
produzido neste procedimento. A ferramenta foi nomeada Fator E (Environmental
Factor), que é definido como (Equação 1):
Quanto maior o valor de E, menos eficiente é o processo e maior o resíduo
produzido na reação, desta forma o processo é considerado menos aceitável
quanto à visão sustentável e ambiental.
A tabela 1 indica o Fator E de alguns segmentos industriais:
Tabela 1 - Fator E de segmentos industriais.
Segmento industrial Produção anual (toneladas) Fator E (Kg/Kg)
Refinarias de petróleo < 0,1
Química pesada < 1 – 5
Química fina 5 - 50
Indústria farmacêutica 25 - 100
Fonte: SHELDON (2007).
29
4.5.2. Economia de átomos.
O segundo princípio da Química Verde diz que a Economia de Átomos
trata da máxima incorporação de átomos dos materiais reagentes nos produtos
das reações (RAMOS, 2009; ALENCAR, 2010). A reação considerada ideal é
aquela na qual toda a massa de reagente está contida no produto final, ou seja,
rendimento de 100% e sem formação de resíduos. A maioria dos produtos
químicos não apresenta um rendimento final considerado ideal, mas as rotas
verdes via economia de átomos, permitem um aumento percentual considerável
no rendimento de uma reação química.
O rendimento de uma reação costuma ser menor do que 100% por
diversas razões: reações secundárias, reações incompletas, impureza dos
reagentes, etc. O fator de economia de átomos pode ser medido a partir da
seguinte equação (Equação 2):
Algumas reações químicas apresentam um E.A maior do que outras, elas
foram divididas em grupos que são:
A) Sínteses verdes: onde há economia de átomos (adição, rearranjos,
reações envolvendo catálise).
B) Sínteses marrons: onde há menor economia de átomos
(substituição, eliminação, reações estequiométricas gerais) (MEIRELLES, 2009).
4.5.3. Reações com compostos de menor toxicidade.
O terceiro princípio também é chamado de síntese segura. Segundo Prado
(2003), sempre que possa ser praticável, a síntese de um produto químico deve
ser desenvolvida por metodologias sintéticas que substituam compostos de alta
toxicidade por compostos de menor toxicidade, fazendo com que sejam gerados
30
poucos ou nenhum resíduos que possam ser, de algum modo, prejudiciais à
saúde humana e animal devido à toxicidade.
Warner et al. (2004) afirmam que incorporar materiais menos perigosos em
sínteses orgânicas pode ser considerado como o coração da Química Verde.
4.5.4. Desenvolvimento de produtos seguros.
O quarto princípio é considerado uma extensão do terceiro, segundo vários
autores. Este princípio determina o desenvolvimento de produtos a partir de
reagentes de baixa toxicidade, a consequência disso será a geração de produtos
também de baixa toxicidade, como os reagentes da síntese. (PRADO, 2003;
CASULLO; SOUBIRÓN, 2012).
4.5.5. Reduzir o uso de substâncias auxiliares.
O quinto princípio aponta que, em processos químicos, deve-se usar a
menor quantidade possível de substâncias auxiliares, os solventes em especial.
Em caso de necessidade de uso, que sejam menos tóxicos possíveis. Neste
sentido, busca-se que algum dos próprios reagentes do processo seja um
solvente. Quanto ao uso de solventes inócuos, a química verde tem levado
adiante diversas investigações sobre este tema, incluindo a importância do uso de
solventes no estado supercrítico e o uso de líquidos iônicos. (CASULLO;
SOUBIRÓN, 2012).
4.5.6. Eficiência energética.
O sexto princípio dita que uma reação ideal, em termos de eficiência
energética, é aquela que ocorre sob pressão e temperatura ambientes, ou seja,
diminuir a energia gasta durante um procedimento químico pode representar um
ganho econômico consideravelmente bom para a empresa além da contribuição
para o meio ambiente (CORRÊA; ZUIN, 2009).
Este princípio visa diminuir o uso de energia provida de fontes não
renováveis na indústria e a substituição das mesmas por fontes alternativas e
renováveis como micro-ondas e ultrassom (SANSEVERINO, 2001).
31
Alguns autores citam o potencial brasileiro no agronegócio, sobretudo em
procedimentos com utilização de biomassa na geração de energia. O uso da
biomassa pode ser muito útil em substituição de combustíveis fosseis em
procedimentos de queima em caldeira, considera-se o exemplo clássico de
queima do bagaço da cana de açúcar nas indústrias sucroalcooleiras (Figura 6).
Figura 6 - Geração de energia a partir de biomassa.
Fonte: ENERGIA LIMPA (2013).
4.5.7. Utilizar matérias primas renováveis.
O sétimo princípio prega a utilização de matérias primas renováveis na
indústria. Substâncias de origem vegetal e outras fontes biológicas renováveis ou
recicláveis devem ser utilizadas, sempre que possível. Um exemplo bastante
expressivo e atual no cenário nacional é o uso de etanol derivado da cana de
açúcar ou até mesmo do biodiesel produzido a partir de derivados vegetais,
podendo ser considerados casos de ganho ambiental uma vez que são
combustíveis derivados de fontes renováveis e que podem vir a substituir os
combustíveis fósseis (LENARDÃO, 2003).
32
4.5.8. Evitar formação de derivados.
Em muitos casos, especialmente na Química orgânica, os processos para
obter um produto apresentam diversas etapas. Em algumas etapas protege-se um
grupo funcional para que ele não intervenha em uma reação enquanto outro
grupo funcional da mesma molécula está reagindo. Quanto mais etapas um
processo tiver, menor será sua economia atômica. Todas as substâncias
auxiliares que forem utilizadas em cada uma das etapas serão consideradas
desperdício. Incluindo que cada etapa extra implica em novos procedimentos com
maiores gastos energéticos e maiores riscos aos operários. A Química Verde
aponta para a diminuição de todos estes aspectos citados (CASULLO;
SOUBIRÓN, 2012).
A questão no oitavo princípio é evitar o uso de qualquer tipo de grupo
bloqueador, protetor ou modificador em uma reação química com intuito de evitar
a formação de derivados que aumentam o número de etapas do procedimento,
tornando-o mais caro e trabalhoso de ser processado, além da possibilidade de
geração de resíduos no final.
4.5.9. Potencializar a catálise.
Em diversas ocasiões, para tornar viável uma reação muito lenta, utiliza-se
como recurso, o aumento da concentração de um dos reagentes. Isto implica em
um gasto maior de matérias primas além de uma geração maior de desperdícios
procedentes do reagente em excesso que não foi consumido. O nono princípio
surge para acabar com este problema, a aplicação dele implica na utilização de
catalisadores na reação química, aumentando a velocidade da mesma. Os
catalisadores são altamente seletivos e podem ser reutilizados diversas vezes,
pois não são consumidos nas reações (CASULLO; SOUBIRÓN, 2012).
33
4.5.10. Desenvolvimento de Produtos Biodegradáveis.
O décimo princípio trata do desenvolvimento de produtos químicos que
deverão ser produzidos com o objetivo de serem altamente degradáveis em
produtos inócuos quando descartados após o cumprimento de suas funções
(PRADO, 2003). O objetivo deste princípio é atentar a indústria quanto à produção
de bens de consumo biodegradáveis seguros, atóxicos e eficientes. Um exemplo
clássico que vem sendo amplamente divulgado no Brasil são as sacolas de
compra biodegradáveis, produzidas com aditivantes que, em determinadas
condições de temperatura e umidade permitam a decomposição do polímero.
4.5.11. Análise em tempo real para a prevenção da poluição.
Este princípio prega que as análises de produção de determinado produto
devem ser realizadas em tempo real, para que qualquer desvio da ordem natural
possa ser corrigido a tempo e evitar qualquer dano ou resíduo ao final do
processo. Baseia-se, portanto, na ideia de que o processo não é ideal e há a
possibilidade de geração de produtos e derivados tóxicos, daí vem uma das ideias
e motes principais da Química Verde, a Prevenção.
4.5.12. Química segura para a prevenção de acidentes.
Este pode ser considerado o princípio de fechamento da tabela de
princípios da Química Verde uma vez que seu cumprimento só pode ocorrer se os
princípios anteriores foram realizados, ou seja, se não há reagentes tóxicos, não
há solventes voláteis, se o processo foi desenvolvido com alta eficiência
energética, se utilizou catalisadores e, primordialmente, há um controle em tempo
real do processo. Pode-se, portanto, concluir que o risco de acidentes no
procedimento químico é pequeno ou nulo e está em conformidade com os
princípios da Química Verde e houve uma completa e conforme prevenção de
qualquer tipo de acidente.
34
4.6. ANÁLISE E APLICAÇÃO DOS 12 PRINCÍPIOS DA QUÍMICA
VERDE EM PROCESSOS INDUSTRIAIS.
4.6.1. Prevenção.
Como exposto no tópico anterior, um dos focos principais da Química
Verde é a prevenção da formação de dejetos durante um processo, para evitar o
tratamento dos mesmos ao fim ou durante o processo químico.
Em uma aferição, realizada pelo GCI Pharmaceutical Roundtable, revelou
que os solventes são os maiores contribuintes no valor do fator E nos processos
farmacêuticos. De fato, foi estimado pelos pesquisadores da GlaxoSmithKline que
cerca de 85% do total da massa de produtos químicos envolvidos em processos
farmacêuticos provem de solventes. Consequentemente, as indústrias
farmacêuticas estão focadas no esforço de minimizar o uso de solventes e
substituir solventes nocivos por outros mais amigáveis ao meio ambiente
(SHELDON, 2007).
Um exemplo ilustrativo da redução do uso de solventes e,
consequentemente, redução da quantidade de resíduos finais para tratamento
vem da produção da Sertralina (Cloridrato de Sertralina), medicamento utilizado
no tratamento de depressão, fobias sociais e alguns outros tipos de transtornos.
Na imagem da figura 7 são exibidas as duas rotas de produção da Sertralina, a
rota Tradicional e a rota Verde:
35
Figura 7 - Rotas tradicional e verde na síntese da Sertralina.
Fonte: BAZITO (2009).
Na rota Tradicional de produção da Sertralina são utilizados muitos
solventes como tolueno, hexano, tetrahidrofurano e alguns compostos clorados
que geram uma quantidade de resíduo muito grande ao fim do processo.
Na rota Verde proposta pela Pfizer (a qual foi agraciada com um prêmio no
ano de 2002) utiliza apenas o etanol como solvente, evitando assim a
recuperação de quatro solventes conforme proposto pela rota tradicional. Como
resultado dessa nova rota, verificou-se a redução do uso de solventes de 250 Kg
para 25 Kg por kilograma de Sertralina produzida, uma redução de 90% de
solventes na produção deste medicamento (SHELDON, 2007).
A rota proposta pela Pfizer concorda integralmente com o primeiro princípio
da Química Verde onde se deve prevenir a formação de resíduos, além de
contribuir para a diminuição de uso de substâncias auxiliares ditada pelo quinto
princípio da Química Verde.
36
4.6.2. Economia atômica.
Um dos grandes objetivos da Química Verde é a Economia Atômica, ou
seja, transferir o máximo possível dos átomos dos reagentes para o produto
principal.
Alguns exemplos de compostos com economia atômica são exibidos a
seguir.
4.6.2.1. Obtenção industrial do Ibuprofeno.
Um dos primeiros campos da Química Verde a aplicar o princípio de
economia atômica e redução da quantidade de resíduos foi na obtenção industrial
do Ibuprofeno, um analgésico de amplo uso produzido entre 1960 e 1991 em um
processo de 6 etapas, gerando resíduos em cada uma delas de tal maneira que a
economia atômica do processo era cerca de 40%. Em 1991 a BHC Company
desenvolveu um processo em três etapas (Figura 8) que permitiu uma economia
atômica de cerca de 99% (CASULO, SOUBIRÓN, 2012; BAZITO, 2009).
37
Figura 8 - Rotas tradicional e verde de síntese do Ibuprofeno.
Fonte: BAZITO (2009).
4.6.2.2. Obtenção de anidrido maléico.
A obtenção do anidrido maléico, importante reagente na produção de
aditivos e copolímeros, era por meio da oxidação do benzeno a 400ºC e na
presença do catalisador pentóxido de vanádio. Mas, observou-se que nas
mesmas condições reacionais utilizadas com o benzeno poderia utilizar-se o
buteno como reagente de partida para produção do anidrido. Notou-se duas
vantagens: aumento da eficiência atômica e menor uso de oxigênio para oxidação
do reagente (LANCASTER, 2002). As rotas e suas devidas eficiências estão
exibidas na Figura 9.
38
Figura 9 - Rotas de obtenção do Anidrido Maléico.
Fonte: LANCASTER (2002).
A maior incorporação atômica resulta em menor quantidade de
subprodutos e resíduos em um processo químico. A busca por processos com
maior eficiência atômica, menor número de etapas e geração de resíduos zero ou
mínimos é o grande objetivo das grandes indústrias químicas no cenário mundial.
4.6.3. Reações com compostos de menor toxicidade.
Nos Procedimentos Verdes, busca-se sempre a utilização de reagentes de
baixa toxicidade para gerar produtos também atóxicos ou de baixa toxicidade.
Um dos exemplos mais marcantes de produto que teve seu índice de
toxicidade reduzida, com o avanço dos procedimentos verdes, foram os
Policarbonatos, os quais são polímeros versáteis com alta transparência,
resistência ao impacto e ao calor com diversas aplicações em peças de
automóveis, aparelhos eletrodomésticos e também discos ópticos (FERREIRA;
ROCHA; SILVA; 2013).
Tradicionalmente, o policarbonato era produzido a partir da reação de
bisfenol A e fosgênio, o grande problema desse processo é o uso do fosgênio,
39
gás tóxico e corrosivo, muito prejudicial à saúde se inalado, tanto que foi utilizado
durante a Primeira Guerra Mundial como arma química. No processo dito verde
(Figura 10) substituiu-se o fosgênio por difenil carbonato, composto que ao reagir
com o bisfenol A gera o próprio policarbonato e fenol, este último é reciclado para
produzir bisfenol A que é reintroduzido no sistema reacional (LANCASTER, 2002).
Figura 10 - Rotas tradicional e verde para síntese de Policarbonato.
Fonte: LANCASTER (2002).
4.6.4. Desenvolvimento de produtos seguros.
A Química Verde dita que os produtos químicos produzidos devem ser
seguros para quem os manipula e para o meio em que os mesmos são aplicados.
Neste princípio encaixam-se as classes de inseticidas usados em lavouras e
plantios de bens de consumo destinado ao Homem.
Tradicionalmente no controle de pragas utilizava-se o
Diclorodifeniltricloroetano (DDT) composto que, após certo período de aplicação,
causou danos a peixes, aves e seres humanos, devido à sua alta toxicidade e alto
40
potencial carcinogênico. O uso do DDT foi banido por diversos países na década
de 70 e tem seu uso controlado pela Convenção de Estocolmo (CASULLO,
SOUBIRÓN, 2012). No Brasil, como sempre, as coisas são realizadas de forma
mais tardia e o seu uso, fabricação, estoque e exportação foram proibidos em 14
de maio de 2009 pela Lei nº 11.936.
A partir da proibição do uso do DDT tem se buscado o uso e fabricação de
pesticidas igualmente efetivos, porém menos tóxicos. Um desses é o Spinosad,
inseticida obtido a partir de uma bactéria, a Saccharopolyspora spinosa.
O inseticida proveniente desta bactéria é chamado de Spinosad devido à
junção de parte do nome da bactéria com dois grupos metabólitos A e D (Figura
11), os estudos sobre este inseticida começaram na década de 80 e foi
classificado como produto de baixo risco à saúde apenas em 1995 pela EPA,
menos de dois anos após isso foram lançados dois produtos com base no
Spinosad (Technical Bulletin – DOW Agrosciences, 2001).
Figura 11 - Estruturas do Spinosad e DDT.
Fonte: CASULLO, SOUBIRÓN (2012).
41
4.6.5. Reduzir o uso de substâncias auxiliares.
Os solventes orgânicos têm um papel chave na produção de muitos
produtos úteis. São usados na indústria farmacêutica na purificação de
determinados produtos e na indústria química em diversas operações unitárias
como extração e recristalização. Muitas destas aplicações utilizam componentes
orgânicos voláteis como solventes por causa da sua facilidade de remoção do
sistema via evaporação. A liberação destes compostos voláteis na atmosfera
contribue para a formação do smog (Espécie de nevoeiro contaminado por
fumaças. O termo resulta da união das palavras inglesas “smoke=fumaça” e
“fog=nevoeiro”) e outros tipos de poluição do ar (LANCASTER, 2002).
A EPA publicou uma lista detalhada do número de efeitos adversos à
saúde da presença desses compostos voláteis no meio, que são: Irritação dos
olhos, nariz e garganta, dores de cabeça, reações alérgicas, náuseas, fadiga, etc.;
Por causa desses efeitos adversos a legislação e as empresas estão
buscando reduzir o uso de solventes ou realizar a substituição desses solventes
por outros de menor toxicidade.
Alguns dos novos métodos e aplicações utilizados serão discutidos a
seguir.
4.6.5.1. Sistemas livres de solventes;
A maioria dos procedimentos químicos de alta massa, ou seja, aqueles
produzidos em larga escala para fins de exportação ou como matéria-prima
nacional para outros produtos, como o benzeno (934.215,00 ton/ano em 2006 /
950.998,00 ton/ano em 2007) são realizados livres de solvente ou ao menos um
dos reagentes age como solvente (ARCURI, 2011).
Em geral, muitas reações com reagente miscíveis ou parcialmente
miscíveis entre si são realizadas livre de solventes. O grande desafio dos
pesquisadores é realizar sínteses de químicos finos no estado sólido sem o uso
de solventes.
Um exemplo de processo químico livre de solvente é a síntese de uma
piridina.
42
A reação sem solventes ocorre com a mistura de Benzaldeído e Acetil
Piridina (ambos em estado líquido) e hidróxido de sódio sólido após passar por
um procedimento de moagem (Figura 12).
A vantagem do procedimento é a não necessidade de purificação por
recristalização com solvente orgânico na etapa final do processo, há apenas
tratamento com Acetato de amônia em Ácido acético (LANCASTER, 2002).
Figura 12 - Síntese de uma Piridina livre de solventes.
Fonte: LANCASTER (2002).
O potencial para sínteses livres de solvente é relativamente grande, com
exemplos muito conhecidos como transesterificações, condensações e rearranjos
(LANCASTER, 2002).
4.6.5.2. Sistemas com fluído supercrítico.
Um fluído supercrítico pode ser definido como um composto que está
acima da temperatura e pressão críticas, conforme Figura 13. Nestas condições,
a substância apresenta propriedades intermediárias entre um gás e um líquido.
43
Neste estado a substância apresenta maior capacidade como solvente. Solventes
críticos muito populares são o dióxido de carbono e a água (LANCASTER, 2002;
CASULLO, SOUBIRÓN, 2012; PRADO, 2003).
Figura 13 - Diagrama de fases do fluído supercrítico.
Fonte: LANCASTER (2002).
O dióxido de carbono é uma das substâncias mais populares utilizada
como fluído supercrítico em processos de extração de um solvente miscível em
outro. De fato, o dióxido de carbono apresenta mais vantagens do que
desvantagens quanto a sua aplicação em processos químicos, conforme a Tabela
2:
Tabela 2 - Vantagens e Desvantagens do CO2 como solvente supercrítico.
Vantagens Desvantagens
Atóxico Necessidade de equipamento para altas pressões
Facilmente removível Gasto de capital intensivo em equipamentos
Potencialmente reciclável Solvente relativamente pobre
Não inflamável Reativo com nucleófilos fortes
Alta solubilidade em gás Possíveis problemas de transferência de calor
44
Fraca Solvatação
Altas taxas de difusão
Facilidade de controle de
suas propriedades
Bom transferidor de massa
Fácil disponibilidade
Fonte: LANCASTER (2002).
Uma das aplicações do dióxido de carbono supercrítico é no processo de
descafeinação do café. Os grãos de café e o CO2 são alimentados em
contracorrente, a cafeína é extraída pelo dióxido de carbono, há a lavagem com
água dessa mistura e o dióxido de carbono, livre de cafeína, é reciclado para a
coluna de extração conforme fluxograma da figura 14 (LANCASTER, 2002).
Figura 14 - Extração da cafeína com dióxido de carbono supercrítico.
Fonte: LANCASTER (2002).
45
4.6.5.3. Líquidos iônicos.
Os líquidos iônicos (Figura 15) são sais orgânicos líquidos à temperatura e
pressão ambiente que, por serem sais, tem baixa pressão de vapor. Normalmente
são sais formados por um cátion orgânico e um ânion poliatômico.
Figura 15 - Cátions e Ânions em líquidos iônicos.
Fonte: CASULLO, SOUBIRÓN (2012).
Os líquidos iônicos comparados a outros solventes têm as seguintes
vantagens: baixa pressão de vapor, quimicamente estáveis em uma alta faixa de
temperaturas, baixo ponto de fusão, maior densidade do que a água, além de
maior viscosidade, estáveis em processos eletroquímicos e bons condutores
elétricos.
46
4.6.6. Eficiência energética.
Nos processos ditos verdes, os pesquisadores e indústrias buscam a
utilização de novas metodologias energéticas em sínteses orgânicas, nessas
novas metodologias procura-se utilizar energias mais econômicas, menos
poluentes, que permitam maior rendimento de uma operação e um menor gasto
de tempo durante a operação.
Um equipamento que vem sendo muito usado em sínteses orgânicas é o
micro-ondas, os primeiros relatos de reações orgânicas conduzidas em forno de
micro-ondas surgiram em 1986 em dois trabalhos independentes de Gedye e
Guigere (SANSEVERINO, 2001). Observou-se uma redução no tempo da reação,
embora não tenha havido um controle de pressão (Figura 16).
As principais vantagens da utilização da energia de micro-ondas em
substituição da energia convencional (chapa de aquecimento, bico de bunsen,
manta elétrica, etc.) em uma reação química são:
a) As taxas de aquecimento em uma reação onde uma ou mais substância
presente absorva bem micro-ondas são muito maiores que no aquecimento
convencional;
b) O reator ou recipiente de reação pode ser transparente às micro-ondas pois a
energia só é absorvida pelos reagentes e solventes;
c) A energia é transferida diretamente para a amostra, sem haver contato físico
com a fonte de aquecimento;
d) Há a possibilidade de maiores rendimentos, seletividade e menor
decomposição térmica (SANSEVERINO, 2001).
47
Figura 16 - Primeiras reações orgânicas conduzidas em forno micro-ondas doméstico.
Fonte: SANSEVERINO (2001).
A associação da energia alternativa das micro-ondas com uma reação livre
de solvente, proporcionou um leque grande de vantagens reacionais que são:
menor tempo de reação, resíduo mínimo ou zero, alto rendimento e menor
formação de subprodutos. Dois exemplos de síntese orgânica que mostram estas
vantagens são:
a) Rearranjo do Pinacol: É uma reação bem conhecida na Orgânica, foi
conduzida sem uso de solvente e em forno micro-ondas de cozinha, utilizando
uma argila com íons de cobre(II) suportados (Montmorilonita). Houve na reação
48
com micro-ondas maior rendimento em menor tempo de reação, conforme Figura
17a.
b) Alquilação Aniônica: Reação conduzida em Alumina que apresentou as
mesmas vantagens que o rearranjo de Pinacol, representado na Figura 17b.
Figura 17 - Reação livre de solventes com aquecimento em micro-ondas a) Rearranjo de Pinacol b)
Alquilação aniônica.
Fonte: SANSEVERINO (2001).
É possível notar que a utilização de micro-ondas para algumas reações
pode ser muito mais eficiente do que o uso de fontes de energia convencionais, a
prova disso é o alto rendimento reacional em um tempo bem menor. Associar o
uso de micro-ondas em reação livre de solventes é ainda uma das grandes
vantagens em procedimentos orgânicos, pois colabora diretamente com as
premissas da Química Verde.
4.6.7. Utilizar matérias primas renováveis.
O debate sobre o uso de combustíveis fósseis está em alta na atualidade,
devido a todos os problemas socioambientais que vêm acontecendo em
consequência de sua queima em processos industriais ou por veículos
automotores. Neste contexto, o uso de biomassa renovável surge como
alternativa para um futuro próximo.
49
A biomassa é uma fonte de energia renovável, no Brasil a oferta de
biomassa na matriz energética é muito alta se comparada ao cenário mundial,
conforme Figura 18, do Ministério de Minas e Energia (MME, 2013).
Figura 18 - Matriz energética brasileira em 2012.
Fonte: MINISTÉRIO DE MINAS E ENERGIA (2013).
Uma biomassa de destaque é o dissacarídeo Sacarose (D-Glicose + D-
Frutose), o seu uso em processos em escala comercial é amplo, tanto por rotas
químicas ou bioquímicas, um de seus derivados mais conhecidos é o etanol
mostrado na Figura 19, junto a outros derivados.
50
Figura 19 - D-Sacarose e seu uso na produção de intermediários sintéticos.
Fonte: FERREIRA; ROCHA; SILVA (2013).
Um exemplo de processo químico com fonte renovável é a síntese de
Ácido Adípico via D-glicose usando E. Coli. Na Figura 20 são mostradas as rotas
tradicional via benzeno e a rota verde com D-glicose.
51
Figura 20 - Rotas tradicional e verde da síntese do Ácido adípico.
Fonte: BAZITO (2009).
O uso de biomassa renovável também gera resíduos, mas estes são
reaproveitados para fins alimentares (insumos para rações animais) ou
energéticos ( queima em caldeira de geração de vapor).
4.6.8. Evitar formação de derivados.
Em muitos procedimentos químicos, para se obter determinado produto,
deve-se passar por várias etapas reacionais com catalisadores, solventes e
reagentes. A Química Verde dita que se devem realizar reações químicas com
gasto mínimo de reagentes, etapas, solventes e que, principalmente, gere-se o
mínimo possível de resíduos ao fim do procedimento.
Um exemplo de procedimento que respeita este princípio da Química
Verde é a síntese de Ibuprofeno, conforme Figura 8, apresentada anteriormente.
Em ambos os procedimentos (tradicional e verde), na primeira
reação produz-se um fenilcetona por reação entre isobutilbenzeno e anidrido
acético, catalisada por cloreto de alumínio. Na rota tradicional há cinco etapas
consecutivas à da fenilcetona até a chegada ao produto final, na rota verde são
realizadas apenas duas etapas. Este menor número de etapas permite menor
gasto de energia e menor quantidade de resíduos ao final do processo
(CASULLO, SOUBIRÓN, 2012).
52
4.6.9. Potencializar a catálise.
A catálise é uma das ferramentas químicas mais utilizadas em
procedimentos químicos na indústria, é estimado que cerca de 90% dos
processos químicos utilizem, ao menos em uma etapa de sua produção, um
catalisador. Os catalisadores agem diminuindo a energia de ativação necessária
para realizar uma reação, tornando-a mais rápida e com menor gasto de energia
(LANCASTER, 2012).
Um procedimento catalítico considerado verde é visto na produção de
Roundop, um herbicida produzido pela Monsanto nos Estados Unidos. Um
intermediário na síntese desse produto é o Iminoacetato di-sódico (DSIDA). O
processo tradicional necessita do uso de amônia, formaldeído e cianeto de
hidrogênio. Cianeto de hidrogênio é extremamente tóxico e sua manipulação deve
ser realizada de forma especial para minimizar o risco aos trabalhadores que o
manipulam. Amônia e Formaldeído são frequentemente associados a problemas
de saúde em humanos e problemas ambientais. Os resíduos do produto contem
estes compostos e devem ser tratados antes de serem descartados.
O novo processo (Figura 21) realizado pela Monsanto faz o uso de
catalisador de cobre, que é usado para reduzir a dietilenoamina em DSIDA,
intermediário do Roundop. O processo elimina totalmente o uso de amônia,
formaldeído e cianeto de hidrogênio, não gera resíduos e não necessita de muitas
etapas de purificação (DOBLE; KRUTHIVENTI, 2007).
Fonte: DOBLE, KRUTHIVENTI (2007).
Figura 21 - Síntese de DSIDA.
53
Outro método catalítico de alto potencial que vem sendo utilizado em
métodos mais limpos é a Fotocatálise. Neste processo há baixa geração de
subprodutos e as reações fotoinduzidas em solvente aquoso têm se mostrado
importante ferramenta em potencial para transformações seletivas. Como
exemplo de fotocatálise, pode-se citar a descarboxilação do bis-potássio de n-
ftalimida de ácido glutâmico em água, com foto irradiação a 380 nm, conforme
Figura 22 (PRADO, 2003).
Figura 22 - Descarboxilação de um sal via fotocatálise a 380 nm.
Fonte: PRADO (2003).
Por último, há também o uso da atividade microbiana em processos
catalíticos. Processos como oxidação ou hidrogenação, catalisadas por micro-
organismos têm sido aplicadas com sucesso em processos químicos com alto
grau de seletividade. A 3-cianopiridina (Figura 23) pode ser convertida em
vitamina B3 pela Rhodococus rhodochrous e pode ser hidrogenada via ação
catalítica da Agrobactreium sp (PRADO, 2003).
54
Figura 23 - Biocatálise da 3-cianopiridina.
Fonte: PRADO (2003).
4.6.10. Desenvolvimento de produtos biodegradáveis.
A biodegradabilidade de um produto na natureza é uma das grandes metas
e objetivos dos procedimentos ditos verdes. Hoje em dia, muitos produtos
apresentam decomposição acelerada quando descartados após seu uso. Na
indústria química muito se fala dos detergentes, produtos utilizados para limpeza
de louças. Os detergentes atuais são biodegradáveis em sua maioria, mas, há um
tempo, não eram. O que define se um detergente é biodegradável ou não é sua
estrutura química na cadeia de hidrocarbonetos.
Detergentes biodegradáveis possuem cadeia linear de hidrocarbonetos,
sem ramificações em sua estrutura. Os não biodegradáveis apresentam
ramificações conforme Figura 24.
Micro-organismos presentes nos rios, lagos e mares onde são despejados
os resíduos de detergente produzem enzimas capazes de degradar as cadeias
lineares de hidrocarbonetos presentes no detergente. Mas, a atuação destas
enzimas é prejudicada quando as cadeias carbônicas apresentam ramificações
assim, há acumulo deste detergente na água, formando grandes porções de
espuma que prejudicam o meio aquático no qual está presente (ALVES, 2010).
55
Figura 24 - Estrutura química de detergentes.
Fonte: ALVES (2010).
4.6.11. Análise em tempo real para prevenção da poluição.
As empresas do século 21 preocupam-se muito com o impacto que seus
procedimentos podem causar ao meio ambiente e à sociedade. Hoje em dia há
uma busca por procedimentos limpos, descarte correto de resíduos, controle de
resíduos e manuseio adequado de materiais perigosos. Os impactos ambientais
que vêm sendo gerados nos últimos anos, devido ao desenvolvimento industrial e
econômico do mundo, constituiram em um grande problema para as autoridades
e organizações ambientais, tanto que na década de 90 a ISO viu a necessidade
de desenvolver normas que falassem quanto a questão ambiental, eis que foi
criada a ISO 14000, uma série de normas que estabelecem as diretrizes sobre a
Gestão Ambiental em empresas.
O objetivo desta norma é diminuir o impacto provocado pelas empresas no
meio ambiente e esta norma é subdivida em algumas séries, todas com o intuito
de promover um caminho ideal para as empresas cumprirem as normas e adquirir
o selo de qualidade.
Empresas com o selo de qualidade desta norma podem ser consideradas
empresas que mantém uma análise crítica, diária e em tempo real dos processos
químicos que ocorrem em sua estrutura. Isto as torna ambientalmente
responsáveis e verdes no ponto de vista sustentável.
56
4.6.12. Química segura para a prevenção de acidentes.
O tópico final da discussão dos princípios da química verde pode ser
considerado cumprido desde que os seus princípios anteriores tenham sido
cumpridos, se:
1) Reduziu-se a poluição;
2) Economizou-se reagentes num procedimento;
3) Reduziu-se o uso de produtos tóxicos;
4) Desenvolveu-se produtos seguros;
5) Reduziu-se o uso de substâncias auxiliares em procedimentos;
6) Otimizou o uso de energia;
7) Utilizou matérias primas renováveis;
8) Produziu-se com formação mínima de sub produtos;
9) Aproveitou-se de métodos catalíticos;
10) Produziu produtos biodegradáveis;
11) Controlou em tempo real a poluição e resíduos.
Neste caso, o procedimento pode ser considerado seguro tanto para o
meio ambiente quanto para a sociedade. Nesta ótica a empresa atingiu um
patamar elevado quando à produção sustentável e limpa.
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5. METODOLOGIA
O método utilizado de coleta de dados para esta monografia foi a Revisão
Bibliográfica por meio de uma abordagem quantitativa de diversos materiais
científicos publicados anteriormente por outros autores, dentre estes materiais
constam:
a) Artigos publicados em revistas científicas;
b) Trabalhos de conclusão de curso;
c) Livros (Além de publicações nacionais foram consultados livros em língua
inglesa e espanhola);
d) Aula publicada por docente em meio eletrônico;
e) Dissertações de mestrado;
f) Resenhas (MME);
g) Publicação sobre indústria química (ABIQUIM);
h) Publicações em meio eletrônico.
Após todo o levantamento bibliográfico e formulação de problema, foi
realizada a leitura e separação do material útil ao tema, organização do material
selecionado em tópicos, que viriam a ser discutidos na revisão bibliográfica. Após
toda a construção lógica foi realizada a redação do presente trabalho.
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6. CONCLUSÕES
A partir do levantamento bibliográfico realizado sobre a Química
Verde e sua prática no ensino, pesquisa e indústria foi possível verificar:
O Brasil, de acordo com estudos de sustentabilidade, ainda apresenta grande
deficiência nos aspectos sócio-ambientais, ou seja, há a necessidade de
melhores políticas voltadas para o bem estar da sociedade relacionadas à
saúde e educação e do meio-ambiente relacionadas à melhor gestão
ambiental;
Já existem Redes e o Programa de Atuação Responsável aplicados à
indústria, no sentido de prevenir e reduzir o uso de processos e produtos
químicos prejudiciais ao meio ambiente e sociedade;
Os princípios da Química Verde vêm sendo aplicados na indústria química em
diversos procedimentos e essas aplicações implicam em processos mais
limpos e sustentáveis no ponto de vista sócio-ambiental, os processos podem
ser:
o redução do uso de solventes;
o redução do número de etapas de um processo;
o máxima incorporação de átomos dos reagentes nos produtos;
o desenvolvimento de produtos de baixa toxicidade;
o catálise;
o energias alternativas;
o matérias primas renováveis;
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7. TRABALHOS FUTUROS
Para trabalhos futuros em Química Verde, como sugestões, seria
interessante um aprofundamento do estudo do assunto deste trabalho em relação
à aplicação da Química Verde nos ensinos básicos e superiores na educação
brasileira, destacando com maior detalhamento como pode ser desenvolvido o
tema.
Outra sugestão seria destacar com maior grau de detalhamento os
incentivos financeiros à indústria ambientalmente responsável, providos do
Governo Federal, se eles existem, como são aplicados e como são distribuídos.
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REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
ALENCAR, J. M. A química verde e o ensino de química. 2010. 32 f. Trabalho de Conclusão de Curso (Licenciatura Plena em Química) – Centro de Ciências e Tecnologia, Departamento de Química, Universidade Estadual da Paraíba, Campina Grande, 2010. ALVES, L. Por que detergentes poluem? , 2010. Disponível em: <http://www.brasilescola.com/quimica/por-que-detergentes-poluem.htm>. Acesso em: 26 abr. 2014. ARCURI, A. S. A. et al. Benzeno não é flor que se cheire, 2011. Disponível em: <http://www.anamt.org.br/site/upload_arquivos/sugestoes_de_leitura_17122013112044533424.pdf>. Acesso em: 07 maio 2014. ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DA INDÚSTRIA QUÍMICA. A indústria química brasileira, 2011. Disponível em: <http://www.abiquim.org.br/pdf/indQuimica/AIndustriaQuimica-SobreSetor.pdf>. Acesso em: 29 mar. de 2014. BAZITO, R. C. Introdução à Química Verde. Instituto de Química da USP, p. 1-90. 2009. Disponível em:< http://www.usp.br/gpqa/Disciplinas/qfl2637/Bazito_08.pdf>. Acesso em 29 mar. de 2014. CASULLO, P.; SOUBIRÓN, E. Química Verde: Metas, Desafíos y Formas de Contribuir a su Desarrolo desde La Enseñanza Media. In: MOYNA, P. et al. Aportes de La Química al Mejoramiento de La Calidad de Vida. 1. ed. Montevidéu: 2012. cap. 1, p. 15-45. CORRÊA, A. G.; ZUIN, A. G. Princípios Fundamentais da Química Verde. In: ______. Química Verde: Fundamentos e Aplicações. São Carlos: Edufscar, 2009. DOBLE, M.; KRUTHIVENTI, A. K. Industrial Examples. In: ______. Green Chemistry and Engineering. 1. ed. London: Academic Press – Elsevier, 2007. cap. 9, p. 273.
61
DOW AGROSCIENCES. Spinosad Technical Bulletin, 2001. Disponível em: <http://www.parapro.com/documents/Spinosad_Technical_Bulletin.pdf>. Acesso em: 26 abr. de 2014. ENERGIA LIMPA. Queima de biomassa na geração de energia, 2013. Disponível em: <http://www.sotofilhos.com.br/Imagens/turbo%20gerador/energia_03.jpg>. Acesso em: 19 abr. de 2014. ENVIRONMENTAL PERFORMANCE INDEX. A global ranking for the environment, 2014. Disponível em: <http://epi.yale.edu/epi/country-profile/brazil>. Acesso em: 29 mar. de 2014. FARIAS, L. A.; FÁVARO, D. I. T. Vinte anos de Química Verde: Conquistas e Desafios. Revista Química Nova, São Paulo, v. 84, p. 1089-1093, mar. 2011. FERREIRA, V. F.; ROCHA, D. R.; SILVA, F. C. Química Verde, Economia Sustentável e Qualidade de Vida. Revista Virtual de Química, Rio de Janeiro, p. 85-111, out. 2013. GRUPO DE ESTUDO E PESQUISA EM QUÍMICA VERDE, SUSTENTABILIDADE E EDUCAÇÃO. Disponível em: <http://www.ufscar.br/gpqv/gpqv/2011/06/grupo-de-estudo-e-pesquisa-em-quimica-verde-sustentabilidade-e-educacao/>. Acesso em: 12 abr. de 2014. GRUPO DE INVESTIGAÇÃO NO ENSINO DA QUÍMICA. Disponível em: <http://www.ced.ufsc.br/qmc/gieq/gieq.htm>. Acesso em: 12 abr. de 2014. GUIA de produção mais limpa. Rede de produção mais limpa – PmaisL, 2012, Disponível em: <http://www.gerenciamento.ufba.br/Downloads/guia-da-pmaisl.pdf>. Acesso em: 12 abr. de 2014. INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATÍSTICA. IDS – Indicadores de Desenvolvimento Sustentável, 2004-2012. Disponível em: <http://www.ibge.gov.br/home/geociencias/recursosnaturais/ids/defaulttab.shtm>. Acesso em: 29 mar. de 2014. LANCASTER, M. Catalysys and Green Chemistry. In: ______. Green Chemistry, an introductory text. 1. Ed. New York: RSC Paperbacks, 2002. cap. 4, p. 84-129.
62
LANCASTER, M. Organic Solvents: Environmentally Benign Solutions. In: ______. Green Chemistry, an introductory text. 1. Ed. New York: RSC Paperbacks, 2002. cap. 5, p. 130-164. LANCASTER, M. Principles and Concepts of Green Chemistry. In: ______. Green Chemistry, an introductory text. 1. Ed. New York: RSC Paperbacks, 2002. cap. 1, p. 1-20. LENARDÃO, E. J. et al. “Green Chemistry” – os 12 princípios da química verde e sua inserção nas atividades de ensino e pesquisa. Revista Química Nova, Pelotas, p. 123-129, jun. 2002. MEIRELLES, S. L. Química Verde: a Indústria Química e seus impactos na Indústria da Construção. 2009. 165 f. Dissertação (Mestrado em Tecnologia de Processos Químicos e Bioquímicos) – Departamento de Engenharia Química, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2009. MINISTÉRIO DE MINAS E ENERGIA. Resenha energética brasileira, 2013. Disponível em: <http://www.mme.gov.br/mme/galerias/arquivos/publicacoes/BEN/3_-_Resenha_Energetica/1_-_Resenha_Energetica.pdf >. Acesso em 29 mar. de 2014. PRADO, A. G. S. Química Verde, os desafios da química no novo milênio. Revista Química Nova, Brasília, v. 26, p. 738-744, mar. 2003. PROGRAMA ATUAÇÃO RESPONSÁVEL. Disponível em: <http://www.basf.com.br/sac/web/brazil/pt_BR/sustentabilidade/programa-atuacao-responsavel>. Acesso em: 12 abr. de 2014. RAMOS, M. A. F. A. Química Verde – potencialidades e dificuldades da sua introdução no ensino básico e secundário. 2009. 117 f. Dissertação (Mestrado em Química para o Ensino) – Faculdade de Ciências, Departamento de Química e Bioquímica, Universidade de Lisboa, Lisboa, 2009. SANSEVERINO, A. M. Micro-ondas em síntese orgânica. Revista Química Nova, Rio de Janeiro, v. 25, p. 660-667, out. 2001.
63
SCHNEIDER, N. Química do Ambiente. In:______. Alquimia da vida: emoção, nutrição, envelhecimento, doença e meio ambiente. 1. ed. Santa Maria: Metha, 2008. cap. 4, p. 130 – 145. SERRÃO, C. R. G. A Química Verde presente nos artigos da Revista Química Nova: A divulgação científica dos últimos 10 anos. In: XV ENCONTRO NACIONAL DE ENSINO DE QUÍMICA, 2010, Brasília. Resumos... Belém: Universidade do Estado do Pará, 2010. p. 12. SHELDON, R. Introduction to Green Chemistry, Organic Synthesis and Pharmaceuticals. In: SHELDON, R. A.; ARENDS, I.; HANEFELD, U. Green Chemistry and Catalysys. 1. ed. Weinheim: WILEY-VCH, 2007. cap. 1. p. 1-20. WARNER, J. C. et al. Green Chemistry. Science Direct, p. 775-779, 2004.