mÉtodo de calibraÇÃo profa. dra. aline rodrigues soares e-mail: [email protected]
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CURVA DE CALIBRAÇÃO OU CURVA ANALÍTICA
Uma curva de calibração mostra a resposta de um método analítico para quantidades conhecidas de constituinte.
Soluções contendo concentrações conhecidas de constituinte são chamadas de solução padrão.
Soluções contendo todos os reagentes e solventes usados na análise, sem adição do constituinte que se deseja analisar, são chamadas de solução em branco. O branco mede a resposta instrumental do procedimento analítico para impurezas ou espécies interferentes nos reagentes.
Curva de Calibração Externa
1ª Etapa: Soluções padrão: Prepara-se soluções de concentrações conhecidas e diferentes do constituinte em análise. Geralmente estas soluções são obtidas por conveniente diluição de uma solução padrão estoque.
2ª Etapa: Medidas de sinal analítico: Medidas do sinal instrumental para as soluções padrão e branco (5 níveis de concentração no mínimo).
3ª Etapa: Construção do gráfico do sinal obtido x concentração do analito.
Exemplo: Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial, utilizando o método de calibração externa.
Preparar todas as soluções-padrão à partir de uma solução estoque 10 mg/L
Exemplo: Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial, utilizando o método de calibração externa.
Concentração Fe (mg/L)
Absorbância (nm)
Absorbância (nm)
Absorbância (nm)
Absorbância média
Absorbância média
corigida
Branco (0) 0,002 0,003 0,005 0,003 0
0,50 0,022 0,023 0,023 0,023 0,020
1,00 0,044 0,046 0,047 0,046 0,043
2,00 0,086 0,073 0,090 0,083 0,08
3,00 0,131 0,132 0,133 0,132 0,129
4,00 0,172 0,177 0,177 0,175 0,172
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.50
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0.2
Concentração (mg/L)
Abso
rbân
cia
E aí?
Como determinar a concentração de Fe na
amostra?
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.50
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0.2
Concentração (mg/L)
Abso
rbân
cia
Determinar a melhor reta que passa pelos pontos experimentais
A equação de uma linha reta é: y = ax + b y = variável dependente x = variável independente a = inclinação da reta b = intersecção no eixo dos y
a
b
Calcula-se:
A inclinação: a = Qxy/Qxx
O intercepto: b = y – ax
Onde: N
xxxxiQ iixx
222 )(
)(
N
yxyxyyixxiQ iiiixy ))((
Coeficiente de correlação – utilizado para estimar o ajuste dos pontos experimentais à linha que é utilizada para estabelecer a relação linear.
i iii
ii
i
yyxx
yyxxr
2/122 ])(][)({[
)])([(
-1 ≤ r +1
R = 1
0
2
4
6
8
10
12
14
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
Concentração
Res
post
a in
stru
men
tal
Em química analítica normalmente se trabalha com valores de r > que 0,99 (em módulo)
Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial:
Absorbância (nm)1- 0,0922- 0,0953- 0,094
Qual a concentração de Fe nessa amostra?
Determinação da curva de calibração no excel
Exemplo: Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial, utilizando o método de calibração externa.
Concentração Fe (mg/L)
Absorbância (nm)
Absorbância (nm)
Absorbância (nm)
Absorbância média
Absorbância média
corigida
Branco (0) 0,002 0,003 0,005 0,003 0
0,50 0,022 0,023 0,023 0,023 0,020
1,00 0,044 0,046 0,047 0,046 0,043
2,00 0,086 0,073 0,090 0,083 0,08
3,00 0,131 0,132 0,133 0,132 0,129
4,00 0,172 0,177 0,177 0,175 0,172
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.50
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0.2
f(x) = 0.0430315789473684 x − 0.00130526315789473R² = 0.998689110823202
Concentração (mg/L)
Abso
rbân
cia