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INCERTEZA DE MEDIÇÃO EM ENSAIOS DE ECOTOXICIDADE COM Artemia sp.
INCERTEZA DE MEDIÇÃO EM ENSAIOS DE ECOTOXICIDADE COM Artemia sp.
Pontifícia Universidade Católicado Rio de Janeiro
Departamento de Química
Pontifícia Universidade Católicado Rio de Janeiro
Departamento de Química
Roberta L. Santos Neves Joseneide M. da S. Antonio
Roberta L. Ziolli
Roberta L. Santos Neves Joseneide M. da S. Antonio
Roberta L. Ziolli
Jun/2008Jun/2008
INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO
INCERTEZA DA MEDIÇÃO
⇒ Parâmetro associado ao resultado de uma medida que caracteriza a dispersão dos valores que podem ser razoavelmente atribuídos ao medidos (VIM, 1993);
⇒ A incerteza pode ser expressa como um desvio-padrão ou um múltiplo calculado;
⇒ Considerar explicitamente todas as fontes possíveis de incerteza e avaliar cada componente;
INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO
ARTEMIA sp.
- microcrustáceo de água salgada;
- os náuplios são atraídos pela luz;
- adaptável à grande faixa de salinidade;
- adaptável à grande faixa de temperatura;
- ciclo de vida curto;
- filtradores não seletivos.
INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO
ENSAIO COM ARTEMIA sp.
- utilizado em testes de toxicidade de novos compostos;
- utilizado em monitoramento de efluentes;
- utilizado no monitoramento ambiental;
- ...
INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO
ENSAIO COM ARTEMIA sp.
⇒ Transferência dos náuplios para novo recipiente – 24h;
⇒ Exposição dos náuplios ao dicromato de potássio – 24h;
⇒ Contagem dos indivíduos mortos e vivos.
INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO
ENSAIO COM ARTEMIA sp.
⇒ Escolha da faixa de concentração a ser testada;
% d
e m
orto
s
concentração
PROBITBliss, C.I., 1934
INTRODUÇÃOINTRODUÇÃO
ENSAIO COM ARTEMIA sp.
Mensurando:
y = 12.405x - 18.495R2 = 0.9301
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.4
log (dose)
Prob
i%
mor
tos
em u
nida
de P
robi
t
log (concentração)
, , , ,,,,,
,
,
,
,
,
,
,
)10
1099,49(
50 10 ab
CL−
=CL50: concentração letal para 50%
da população
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZASolução de dicromato de potássio
Concentração
Massa
Repetição
Certificado
Pureza
Balão volumétrico
Volume
VPmC ×
=1
Incerteza das grandezas de entrada
ns
rep =µK
U balbal =µK
U balãovolume =µ
KU pur
pur =µ )( 22repbalm µµµ +=
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZASolução de dicromato de potássio
VPmC ×
=1
ixy
∂∂
Coeficiente de sensibilidade
VP
mC
=∂∂ 1
21
VPm
VC ×
=∂∂
Vm
PC
=∂∂ 1
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZASolução de dicromato de potássio
VPmC ×
=1
ixyy
∂∂
×)(µComponentes da incerteza
Incerteza combinada
2)(
2)(
2)()( 1111 PCVCmCCC µµµµ ++=
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZAFator de diluição
Vf
Fator de diluição
Vi
i
fV
Vf =
KU adormicropipet
Vi =µ Incerteza relativa
⇒
VV )(µ
KUbalãovol
Vf.=µ
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZAFator de diluição
Vf
Fator de diluição
Vi
i
fV
Vf =
Incerteza relativa Incerteza relativa combinada
22 )()(i
Vi
f
Vff
VVfµµµ
+=⇒
VV )(µ
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZAConcentração da amostra
∏= n
ii
dil
f
CC 1
incertezas calculadas anteriormente
2
1
2
2
2
1
)()()( 121
CffCCff
dil
Cdilµµµµ
++=
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZARepetitividade
ns
repe =µ
Reprodutibilidade
nscombinado
repro =µ
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZA
Resposta dos náuplios de diferentes origens
ns
origem =µ
Diferentes origens:
- Maramar – Great Salt Lake, E.U.A.
- Inve – Great Salt Lake, E.U.A.
- Bioartemia – Grossos, RN, Brasil
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZARegressão Probit
⇒Tratada como a incerteza da regressão linear;
⇒ Como o eixo x é o log (concentração) foi calculado o antilog da incerteza da regressão.
Diferente de um procedimento analítico instrumental, em ensaios de ecotoxicidade é necessário calcular
uma regressão probit para cada ensaio.
CÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZACÁLCULO DAS FONTES DE INCERTEZARegressão Probit
Testes Incerteza (mg L-1)
1 1,070
2 1,135
3 1,081
4 1,128
5 1,063
6 1,098
7 1,207
Média 1,112
Mediana 1,098
Desvio padrão 0,050
%CV 4,5
RESULTADOSRESULTADOSFontes de Incerteza Incerteza (mg L-1)
Concentração 1,44
Curva probit 1,11
Repetitividade 1,83
Reprodutibilidade 2,15
População 12,71
UC 13,15
Incerteza (mg L-1)Fontes de Incerteza
3,36UC
2,15Reprodutibilidade
1,83Repetitividade
1,11Curva probit
1,44Concentração
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
Concentração
Curva probit
Repetitividade
Reprodutibilidade
Populacao
UC
, , , , , , ,,
RESULTADOSRESULTADOS
Cálculo da incerteza expandida
cukU ×=
Fator de abrangência (k) – fator numérico usado comomultiplicador da incerteza padrão combinada para obtera incerteza expandida
CL50 = 70,61 ± 6,72 mg L-1
TRABALHOS FUTUROSTRABALHOS FUTUROS
Estudar outros modelos para o cálculo da CL50;
Estudar as grandezas de influências tais como salinidade e temperatura;
Estudar diferentes volumes para incubação;
Estudar organismos de diferentes níveis tróficos.