Características das substânciasPresentes nas drogas vegetais

Farmacognosia

2014.2015

Fenóis simples

. Em plantas superiores e inferiores;

. Os fenóis em geral têm propriedades ácidas;

. Agrupados consoante o número de carbonos na cadeia lateraldo fenol (C6Cn);. C6C0 + simples: derivados de pirogalhol e floroglucinol;. C6C1 + importante: ácido gálhico. Dimeriza em ácido elágico eforma ésteres presentes em plantas com taninos hidrolisáveis;. Outros C6C1: derivados do ácido salicílico.

Fenilpropanóides. C6C3: fenilpropanos (simples) e fenilpropenos (dupla na cadeialateral);. Mais comuns: ácidos hidroxicinâmicos para-cumárico, cafeico,ferúlico e sinápico;. Aparecem como glucósidos,ésteres ou dímeros estibenos;. Importantes marcadores quimio-taxonómicos (ex: ácidoclorogénico).

Flavonóides. Pigmentos universais;. Derivados hidroxilados da cromona;. Papel na polinização (atraem os insectos);. Nas folhas: cotícula foliar e células epidérmicas; protegemtecidos dos rais UV;. Dissolvidos no suco vacuolar como C- e O-heterósidos ou noscromoplastos;. 80% são derivados de flavonas e flavonóis;. Os heterósidos são solúveis em solventes polares como água eálcool (excepto rutósidos: pouco hidrossolúveis);. Geninas são solúveis em solventes apolares;. Extraídos a questne com álcoois ou acetona;. Identificação:- Tubo de ensaio: reacção cianidina ou reacção de reduçãopelo hidrogénio;- CCF: direta ou indiretamente (cloreto férrico, reagente deNeu)

Antocianósidos. Heterósidos de antocianidóis/antocianinas;. Derivados do catião flavilium;. Pigmentos hidrossolúveis responsáveis pela cor vermelha, rosa,azul, violeta, etc;. Forma catiónica em meio ácido.

Antracenósidos. Fenóis e heterósidos derivados do antraceno com diferentesgraus de oxidação;- Forma reduzida: antronas e antranóis;- Forma oxidada: antraquinonas.

. Caracterização química:- Reacção de Borntraeger;- Reacção de Shouteten;- Reacção do acetato de magnésio;- Reacção da p-nitrosodimetilanilina.

. As plantas com antracenósidos contêm antraquinonas ediantronas, que no organismo são convertidas em antronas.

Antraquinonas. Na planta existem em forma de C e O-glucósidos;. Pouco hidrossolúveis, solúveis nos álcoois e solventes orgânicos;. Os seus heterósidos são hidrossolúveis;. Grau de oxidação variável (antronas, antranois eantraquinonas)

Cumarinas. Derivados do ácido xiquímico por desaminação e hidroxilaçãoda fenilalanina com formação de ácido trans-hidroxicinâmico;por acção da luz isomeriza para cis-. Comuns em Apiaceae, Rutaceae, Asteraceae e Fabaceae;. Variações estruturais: metilação, hidroxilação e adição dederivados de terpenóides;. Fitoalexinas: sintetizadas pela planta após uma infecção porbactérias e fungos;. Psoralenos: cumarinas contendo um anel furânico(furocumarinas) que protegem a planta de elevadas doses de luzsolar.

Taninos. Polifenóis;. Propriedades adstringentes; formam complexos commacromoléculas (proteínas);. Impedem invasão por parasitas;

Três tipos:- Poli-ésteres de ácido gálhico (taninos hidrolisáveis);- Pro-antocianidóis (taninos condensados);- Florotaninos (isolados de algas castanhas).

Determinação de taninos toais:- Método do sangue- Método do pó de pele- Reacção do iodato de potássio- Reacção do ácido nitroso- Doseamento com vanilina

. Pro-antocianidós diméricos: Propriedades próximas das dosflavonóides;. Elagitaninos: Fraca adstringência e irritação das mucosas

Alcalóides. Contêm azotos em cadeia alifática . alquiloninas. Aminas primárias, secundárias, terciárias ou sais quaternáriosde amónio com grupos de letilo;

. Propriedades:- Ácidas: grupos fenólicos;- Neutras: sais de amónio com grupo metilo;- Básicas: os mais frequentes.

. Metabolitos secundários das Angiospérmicas (mono edicotiledóneas);. Raros nos Pteridófitos e Gimnospérmicas;. Bastante raros nos cogumelos;. Nas várias famílias produtoras de alcalóides, uns génerossintetizam e outros não (excepto papaveráceas: sintetizamsempre);. Percursor dos alcalóides verdadeiros é sempre um aminoácido:ornitina, lisina, fenilalanina, tirosina, triptofano, histidina;. Existem nos vacúolos celulares dos tecidos periféricos da planta,na forma de sais hidrossolúveis e combinados com taninos.

. Na forma básica são solúveis em solventes orgânicos apolares epolares e insolúveis na água;. Na forma ácida são insolúveis em solventes orgânicos apolarese solúveis em solventes orgânicos polares e na água;. Extracção faz-se em meio ácido ou alcalino;

. Caracterização química: combinação com metais e metalóides(reagentes iodados);- Reagente de Mayer- Reagente de Draggendorff- Reagente de Bouchardat ou Wagner- Reagente de Bertrand- Reagente de Vitali-Morin

. Utilizado na produção de especialidades farmacêuticas;raramente usados na forma de droga.

Óleos essenciais. Plantas superiores;. Mistura de terpenóides e derivados fenilpropânicos;. Líquidos à temperatura ambiente;. Voláteis;. Solúveis em solventes orgânicos e lípidos. Pouco hidrossolúveis. Obtidos por expressão ou destilação por arrastamento de vapor

Monoterpenos. Acoplamento de duas unidades isoprénicas;. Regulares ou irregulares;. Simples ou em forma heterosídica;. Cíclicos ou acíclicos;. Constituem cerca de 90% do óleo essencial;. Funcionalizadas em álcoois, cetonas, éteres, ésteres, fenóis,peróxidos.

Sesquiterpenos. Variações estruturais idênticas aos monoterpenos.

Triterpenos e Esteróides. Compostos em C30 resultantes da ciclização do esqualeno;. Esteróides são triterpenos tetracíclicos que perderam pelo menostrês metilos

Iridóides

. Monoterpenos regulares, habitualmente em heterósidos(excepção: valepotriatos);. Esqueleto ciclopentapirânico - iridano;. Marcadores quimio-taxonómicos;. Existentes nas Angiospérmicas dicotiledóneas;. Termolábeis;. Extraídos com solventes polares (álcoois);. Identificação:- Tubo de ensaio: reacção de Trim e Hill;- CCF: Revelação com vanilina sulfúrica ou HCL a quente

Saponósidos. Propriedades tensioactivas (hidrossolúveis, formam soluçõesque fazem espuma);. Maioria tem propriedades hemolíticas;. Tóxicos para animais de sangue frio, principalmente peixes;

. Dois grupos principais: - Saponósidos de genina esteróide (Ex. Digitogenina,Smilagenina) - Saponósidos de genina triterpenóide (Ex: Gipsogenina,Hederagenina, ácidos poligalácico, oleanóico.

. Extracção com álcoois ou soluções hidro-alcoólicas após préviadeslipidação.. Caracterização: através das propriedades hemolíticas:

- Índice de hemólise- Índice de espuma (adoptado pelas Farmacopeias).

. Aplicação industrial na síntese de esteróides.

Fim