Respostas de Problemas Selecionados

CapÍrur,o 1616.2 (a) l-Pentanol; (c) pentanal; (e) álcool benzllaló.6 Um íon hidreto.16.17 (b) CH3CHpr + (CuHr)rP, depois base forte, depois C.HTCOCHT;(d) CH3I + (C6H')3P, depois base foúe, depois ciclopentanona; (f)CHr:CHCHTBT + (CuH.lP, depois base forte, depois C.HTCHO.16.24 (a) CH3CHTCHTOH; (c) CHTCH2CH2OH(h) cH3cH'cH:cHcÈ{il cH3cH'COtNHo + Ag J0) CH3CHTCH:NNHCONHz; (n) CHTCHTCOTH16.40 (a) Reagente de Tollens; (e) Br, em CCI+; (0 reagente de Tollens;(h) reagente de Tollens.16.41

16.42 Y é 1 -fenil-2-but anona: Z é 4-fenil-2-butanona,

C.ApÍrur, o 1717.1 A forma enol é fenol. Ele é especialmente estável pois é aromáti-co.17.5 A base é consumida à medida que a reação ocorre. Um catalisa-dor, por definição, não é consumido.

17.13 c6H5cHo + oH- trp cuH,cH:cHCHo

oll on

17.16 (b) CH3NO2 + HCH -+ HOCH2CH2NO2

17.28 (a) CH3CHTCH(OH)CHCHO

CH,

(b) C.HTCH:CCHO

CH,

(k) cH3cHrcH(oH)c6Hs 0) cH3cHrcH(oH)c:Cs

r7.33

otlC

ÇH"CH,

? ï",B é CH3C-C-CH3

OH

CO"CH.\ / /

ftco,cH,qoê

\r'Co'CH'íìt l

cH,orcl---\

(g) OH-, HrO, depois HrO+; (h) calor (-COr); (i) CH3OH, HAi C)Zn,BrCHrCOrCH,, éter dietílico, depois HrO+

(k) _

co2cH3

t l-\""o,"",

ClpÍrur,o 18

18.3 (a) CHfCOTH; (c) CHTCICOTH; (e) CHTCHTCHFCOTH;

2-\(e) cFr-\a/-couu

18.7 (a) CuHrCHrBr + Mg + éter dietílico, depois COr, depois H.O*;(c) CHr:CHCHTBT * Mg * éterdietílico, depois COr, depois HrO+. (l) Hr, Pt; (m) CHrONa, depois HrO*; (n) 2 NaNH, + 2CH3l

18.8 (a), (c) e (e)18.10 No grupo carboxila do ácido benzóico.18.15 (a) (CH3)3CCOrH + SOClr, depois NHr, depois PoO,o, calor;

(b) cHz:Ç-cH:

CH,

18.24 (a) CH,COTH; (c) CH,COTCHT(CHr)rCHr; (e)p-CHTCOCóI1CH3+ o-CH,COC6H4CH3; (g) CHTCOCH,; ( i) CH,CONHCH,; (k)CH3CON(CH3)'; (m) (CH,COIO; (o) CH3CO2C6H518.36 (a) Succinato de dietila; (c) fenilacetato de etila; (e) cloroacerarode etila.18.40 X é malonato de dietila.

CnpÍrulo 19

19.4 (a) CHTCHCOCO2C2H5I

c02c2Hs

(b)

19,7 A O-alqullação que resulta do oxigênio do íon enolato que age comoum nucleófiIo.19.9 (a) A reatividade é a mesma como com qualquer reação S*2. Coma substituição dos haletos primiários ela é altamente favorecida; com aeliminação dos haletos secundários, ela compete com a substituição; coma eliminação dos haletos terciiírios, é o curso exclusivo da reação. (b)Ester acetoacético e 2-metilpropeno. (c) O bromobenzeno não é reativoem relação à substituição nucleofílica.19.30 (b) D é racêmico, âcído trans-1,2-ciclopentanodicarboxíico, E éárcido cis-1,2-ciclopentanodicarboxílico, um composto meso.19.39 (a) CH':C(CH3)COTCH:; (b) KMnOo, OH-; H.O+; (c) CHTOH,H*; (d) CHrONa, depois HrO+ (e) e (D

21.9@) ocH2cH3

[1Y*o'*í

CnpÍrur,o 20

20.5 (a) CH3(CHr)3CHO + UU' !"\

cH3(cHr)3CIüNH,

(c) cH3(cH2)4cHo + cóHsNH2 H'z'Ni>

cH3(cHr)4CI{2NHC6H'

20.6 A reaçáo de um haleto secundário com amônia é quase sempreacompanhada por alguma eliminação.20.8 (a) Metoxibenzeno * HNO, + H2SO4, depois Fe + HCI; (b)

Metoxibenzeno + CHTCOCI * AlCl' depois NH, * H, * Ni; (c) tolu-eno * Cl, e luz, depois (CHr)rN; (d)p-nitrotolueno * KMnOo + OH-,depois HrO*, depois SOCI, seguido por NHr, depois NaOBr (Br, emNaOH); (e) tolueno * N-bromossuccinimida em CClo, depois KCN,depois LiAlHo.2O.l4p-Nitroanilina * Br, * Fe, seguido deHrSOA{aNO, seguidoporCuBr, depois Fe/HCl, depois HrSOu,/NaNO, seguido por HrPOr.20.37 W é N-benzil-N-etilanilina.

C,qpÍrur,o 2l2L.4 (a) O fenol para-sulfonado. (b) Para a sulfonação em orto.

Respostas de Problemas Selecionados 465

2;i2,23Umaformaanomérica de D:manosa é dextrogira ([ct]o : +29.3"),o outro é levogira ([ct]o + -17.0").22.240 microorganismo oxida selêtivamente o grupo -CHOH do D-glucitol que corresponde a C5 da D-glicose.22.n Aé D-altrosa; B é D-talosa, C é D-galactosa.

C,q.pÍrulo 23

23.5 Br, em CCl4 iria reagir com geraniol (descarregando a cor dobromo) mas não iria reagir com mentol.23.L2 (a) CrH5OH, HA, calor; ou SOCI, depois CTHTOH; (d) SOCI,depois (CHr)rNH; (g) SOCI', depois LiAIHIOC(CHr)rlr; () SOCI'depois (CH,)rCuLi.23.15 Acido elaídico ê írcido tans-9-octadecenóico.23.19 L é CH3(CH,)'C

-CNa. B é CH3(CHr),C

-CCH'(CH)?CHrCI.C é CH3(CHr)5C-CCHz(CHr)7CH2CN.E é CH3(CHr)'C

- CCHíCH ) 1CH2CO 2H.

O ácido vacênico é

cH3(cHr)5\ /(c}{)sco2}ì

C:C, / \

23.20 F é FCHr(CHr)6CH,C-CH.G é FCHr(CHr)uCHrC-C(CHr)rCl.II é FCHr(CHr)uCHrC -C(CHr)?CN.I é FCHr(CH)?C-C(CIt)'COzII.

Ca,pÍrur,o 2424.5 O aminoâcido marcado não possui mais o grupo -NHr básico;ele é, portanto, insolúvel em ácido aquoso.24.8 A glutationa é

u,úcncttrcu2coNHcHCoNHCHzc02H

cor- cH2sH

24.20 Arg.Pro.Pro.Gli.Fe.Ser.Pro.Fe.Arg24.21 Y al.Leu.Lis. Fe. Ala. Glu.Ala

C,q.pÍrulo 25

25.2 (a) O nucleosídeo possui uma ligação N-glicosídica que (assim

como a ligação O-glicosídica), é hidrolisada rapidamente pelo ácidoaquoso, mas é estável em base aqÌrosa.25.3Parece que a reação ocorre através de um mecanismo S*2. O ata-que ocoffe preferencialmente no átomo de carbono primiírio, em 5', emvez de no átomo de carbono secundário. em 3'.25.5 (a) O grupo isopropilideno é um acetal cíclico. (b) Ao tratar o nu-cleosídeo com acetona e um traço de ácido.25.8 (b) A timina iria se emparelhar com a adenina e, portanto, o adeni-na iria ser introduzida no filamento complementar onde deve ocorrer aguanina.25.13 Uma mudança de C-T-T para C-A-T ou uma mudança de C-T-Cpara C-A-C.

NO,

NO, NO,

21.10 Que o o-clorotolueno leva à formação de dois produtos (o-cresol

e m-cresol), quando submetido às condições usadas no processo de Dow,sugere a ocorrência de um mecanismo de eliminação-adição.21.11 Como o 2-bromo-l,3-dimetilbenzeno, uma vez que não possui oátomo na posição orto, hidrogênio, ele não sofre uma eliminação. Suaausência de reaúvidade com relação à amida de sódio na amônia líqui-da sugere que aqueles compostos (por ex., bromobenzeno) que reagematravés de um mecanismo que começa com uma eliminação.21.14 (a) O 4-clorofenol irá dissolver em NaOH aquoso; o 4-cloro-1-metilbenzeno não. (c) O éter fenil vinflico irâ rcagu com bromo notehacloreto de carbono por adição (assim descolorindo a solução); o éterfenil vinílico não.21,16 (a) 4-Fluorofenol, pois um substituinte de flúor é mais retirantede elétron que um grupo de metila. (e) 4-Fluorofenol pois o flúor é maiseletronegativo do que o bromo.

C,qpÍrut,o 2222.1 (a) Dois; (b) dois; (c) quatro.22.5 O âcido catalisa a hidrólise do grupo glicosídico (acetal)22.9 (a) 2 CH3CHO, um equivalente molar de HIO.; G) HCHO +

HCO2H + CH3CHO, dois equiyalentes molares de HIO.; (c) HCHO +

OHCCH(OCH.)r, um equivalente molar de HIO.; (d) HCHO + HCO2H+ CH3COTÌ{, dois equivalentes molares de HIO.; (e) CHTCOTH +HCOTH, dois equivalentes molares de HIO*.22.18 D-(+)-Glicose.

Créditos das llustrações e das Fotos

Banco de Dados da ProÍeína: Várias imagens que descrevem as estruturasmoleculares neste livro foram geradas usando dados do Banco de Dados da Pro-teína (PDB - sigla em inglês). As citações de arquivos dos dados específicosdo PDB, usadas para descrever as estruturas moleculares neste livÍo, estão lista-das abaixo, por número de página, sob seus respectivos capítulos. A seguir estãoas citações gerais para o Banco de Dados da Proteína.

Abola, E.E.; Bernstein, F.C.; Bryant, S.H., Koetzle, T.F. ; Weng, J. InCrystallographic Databases-Information Content, Sojlware Systems, ScientificApplications. Allen, F.H., Bergerhoff, G., and Sievers, R. Eds.: Data Commissi-on of the Intemational Union of Crystallography: Bonn/Cambridge/Chester, 1987,pp.107-132.

The Research Collaboratory for Structural Bioinformatics: http://www.rcsb.org/pdb.

C.q.pÍrur,o 16Página 45: Diagrama do ácido ascórbico. Reimpresso com a permissão do Jour-nal of Chemical Society, 1419. Copyright 1933 American Chemical Society.

C.q.pÍrul,o l7Página 74: Diagrama da estrutura da caliceamicina 7 f . Reimpresso do Cftemlstryand Bìology, l(l),26, anavés de permissão da Current Biology Ltd., London. Pági-na 81: Diagrama do colesterol. Reimpresso com a permissão do Jourzal of Ame-rican Chemical Socíety,74,4223. Copyright 1952 American Chemical Society.

C,tpÍrur,o 18Página 113: Imagens de Michael Rosenfeld/Tony Stone/Ì.{ew York, Inc. Pági-na 118: David BaIVO Mercado de Ações. Página 128, Figura /8.5: @ pela Di-visão da Sadtler, BIO-RAD Laboratories. Foi concedida a permissão de publi-cação no livro, pela Sadtler Standard Spectra@, e todos os direitos são reserva-dos pela Divisão da Sadtler, BIO-RAD Laboratories. Página I39, Figura 8.1,epágina 140, F i g ur a B. 2 : Reimpresso com a permissão da Ma cromole cule s, 2 4,1443-1444. Copyright l99l American Chemical Society.

C,r,pÍrur,o 19Página 163: Sintasetimidilato. PDB ID: ITSN. Hyatt, D.C.; Maley, F.; Montfort,W.R. Uso da Tensão em um Mecanismo Catalítico Estereoespecífico: EstÍutuÍasde Cristal da Sintase Timidilato do E.Coli ligado ao F-DUMP e o 4-Metileno-tetrúidrofolato. Eiochemistry 1997,36,4585.PáLgSnalú: Adotado do Biochemis-rry, Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. O 1995 by John Wiley & Sons,Inc. Página 180: Esfrutura do ácido desidroabiético. Do Selected Organic Sytthesis,por Fleming, I. @ 1973 by John Wiley & Sons, Ltd. Reimpresso com a permissãode John Wiley & Sons. Ltd. Página 191, Figura D.I.: De Biochemistry porLehninger, L.H. @ 1970 by W.H. Freeman. Reimpresso com permissão.

C.tpÍrur,o 20Pâgina 228, F i gura 20.4; De Ê,ssentials of Molecular Pharmacolo gy por Koto-lkovas, A. @ 1970 by John Wiley & Sons, Inc. Página 255: Morley Read/Scien-ce Photo Library/Photo Researchers.

C,q.pÍrulo 2lPágina 281: Gráfico molecular do benzino. Imagem criada por Jan Haller,reimpresso com a permissão de Ralf Warmuth. Página 288: Diagrama da sínte-se da tiroxina opticamente pura. Do Selected Organic Synthesis,por Fleming, I.@ 1973 by John Wiley & Sons, Ltd. Reimpresso com a permissão de John Wi-ley & Sons, Ltd.

C.lpÍrul-o 22Página 321: Gráfico da cascata inflamatória. Reimpresso com a permissão doChemical Reviews, 98, 833-862. Copyright 1998 American Chernical Society.Página 323: Diagrama esquemático de um cloroplasto do milho. Adaptado deBiochemistry, Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. O 1995 by John Wi-ley & Sons, Inc. PáL$na327: A fórmula de Haworth. De Organic Chemistry: ABrief Course por Holum, J.R. @ 1975 by John Wiley & Sons, Inc. Página 343:A família D dos aldoexoses. De Organic Chemistry por Fieser, L.F., & Fieser,M. Copyright @ 1956 by International Thomson. Reimpresso através de permis-são. Página 351: Amilose. Adaptado de Biochemistry, Segunda Edição, porVoet,D. & Voet, J.G. @ 1995 by John Wiley & Sons, Inc. Ilustração @ Irving Geis.Página 354: Uma estrutuÍa proposta para a celulose. Adaptado de Eiochemistry,Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. @ 1995 by John Wiley & Sons, Inc.

C.r.pÍrur,o 23Página 36ó: Um diagrama esquemático do axônio mielinizado. Adaptado doBiochemistry, Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. O 1995 by John Wi-ley & Sons, Inc. Página 369, Tabela23.2:Tabela da composição do ácido graxoobtido pela hidrólise. Reimpresso do Biology Data Book através de permissãodo Federation of American Societies for Experimental Biology, Bethesda, M.D.Em Organic and Biological Chetnistry porHolum, J.R. @ 1978 by John Wiley& Sons, Inc. Página 389, Fìgura 23.8: AdapÍado do Foundamentals ofBiochemistry, Segunda Edição, por Voet, D., Voet, J.G., & Pratt, C.W. O 1999by John Wiley & Sons, Inc.

C.lpÍruI,o 24Páginas 397 e 431'. Um anticorpo catalítico de Diels-Alder. PDB ID: 144K,Romesburg, F.E.; Spiller, B.; Schultz, P.G.; Origens lmunológicas da Ligação eCatálise em um Anticorpo de Diels-Alderase. Science 1998,279,1929.Pâgina408: Gráfico de resultado típico do analisador do aminoácido automático.Reimpresso com perunissão do Ánalytical Chemìstry, 30,119O. Copyright 1958American Chemical Society. Página 414: Stan Flegler/Visuals Unlimited. Pá-gina 420 (Figura 24.8): Geometria e comprimento das ligações da união dospolipeptídios. Adaptado de Bíochemistry,Segorrda Edição, por Voet, D. & Voet,J.G. @ 1995 by John Wiley & Sons, Inc. Reimpresso através da permissão deJohn Wiley & Sons, Inc. Pâgina 421, Figura 24.9: Adaptado de Biochemistry,Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. @ 1995 by John Wiley & Sons, Inc.Ilustração O Irying Geis. Página 422, Figura 24.10: Adaptado de Biochemistry,Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. @ 1995 by John Wiley & Sons, Inc.Ilustração @ Irving Geis. Página 423, Figura 24.11: Anidrase carbônica. PDBID: lCA2. Eriksson, 4.E., Jones, T.A.; Liljas, A. Estruturas Refinadas daAnidrase Carbônica Humana à Resolução de 2,0 Angstroms. Proteíns Struct.,Funct.1988,4,274.Pâ$na 424, Figura 24.12: }.{ioglobina. PDB ID: 1MBD.Philips, S.E.V. EstÍutura e Refinamento da Oximioglobina à Resolução 1,6Angstroms. J. MoL BioI. 1980, 142,53 1. Páginas 425 (margem) e 427, Figura24.15C:Lisozima. PDB ID: IAZF.Lim, K.; Nadarúú, A.; Forsythe, E.L.;Pusey, M.L. Locação dos Íons Haleto nos Cristais de Lisozima Tetragonal. Aser publicado. Páginas 425-4262 Citações: De David C. Phillips, "The Three-Dimensional Structure of an Enzyme Molecule." Copyright @ 1966 by ScientificAmerican, Inc. Todos os direitos reservados. Página 426, Figura 24.13: Adap-iado de Biochentisrry Segunda Edição, por Voet, D. & Voet, J.G. @ 1995 by John

Wiley & Sons, Inc. Página 428 (margem) e Fígura 24.16: Tripsina. PDB ID:1MAX. Bertrand, J.A.; Oleksyszyn, J.; Kam, C.-M; Boduszek, B.; Presnell, S.;Plaskon, R.R.; Suddaú, F.L.; Powers, J.C.; Williams, L.D. Inibição da Tripsinae Trombina pelos Derivados de Éster Difenílicos de Amino(4-amidinofènil)-metanefosfonato: Estruturas do Raio-X e Modelos Moleculares. A ser publica-do. Página 427, Figura 24.15A: Adaptado através de permissão do Atlas ofProtein in Sequence and Struture. Margaret O. Dayhoff, Editor (1969). Figurareproduzida através de permissão do National Biomedical Research Foundati-on.Página427, Figura24.I58: De David C. Phillips, "The Three-DimensionalStruture of an Enzyme Molecule." Coplright @ 1966 by ScientiÍic American,Inc. Todos os direitos reservados. Pâgina433 Figura24.20:Hemoglobina. PDBID: IOUU. Tame, Jr.; Wilson, J.C.; Weber, R.E. As EstrutuÍas Cristais da TrutaHB I nas Formas Carbonomonoxila e Deóxila. J. MoL Biol. 1996.259.749.

C.r,pÍrur,o 25Pâgina 446, Tabela 25.1: De E.L. Smith, R.L. Hill, et al., Principles ofBiochemistry: General Aspects, p. 132. Copyright @ 1983 by McGraw-Hill Inc.

Créditos das Ilustrações e das Fotos 467

Reproduzido com a permissão de McGraw-Hill Compü:uss. p Áainz M. f ! gu7625.ó: Do A.L. Neal, CFIEMISTRYANDBIOCÉIEMISTRY: A COMPREÍIEN-SIVE INTRODUCTION, Copyright @ 1971 by McGraw-Hilt Inc. Reproduzidosob permissão de McGraw-Hill Companies. Pâgina 447, Figura 25.7:Reimpresso do L. Pauling e R. Corcy,Archives of Biochemistry and Bioph-tsics.65, 1&, através de permissão do Academic Press, Orlando, FL. Página 453,Figura25.12(a): Um RNA de transferência. PDB ID: 4TNA. Hingerty, E.; Bro-wn, R.S.; Jack, A. Refinamento Adicional da Estrutura do Fermento IRNA*. ,/.Mol. Biol. 197 8, I 24, 523. Página 453, Figura 25. I 2(b ): De David C. Philtips,"The Three-Dimensional Struture of an Enzyme Molecule." Copyright @ 1966by Scientific American, Inc. Todos os diÍeitos reseÍvados. Página 458, Figura25.15: AdaptadodeBiochemistry SegundaEdição, porVoet, D. & Voet, J.G. @1995 by John Wiley & Sons, Inc. Página 458, Figura 25.16: Cortesia de DavidDressler, Departamento de Bioquímica, Oxford University, England.

1,3-Ditianos, alquilação, compostos beta-dicrbonilados, 1602,4-Dinitrofenilidrazonas, reações de adição nucleofílica

aos aldeídos e cetonas, 222-Feniletilminas, amilas, 2085-Fluorouracila, impostores químicos, 142, 163

A

Acetaisaldeídos e cetonas, 17-21carboidratos, 322monossacrídeos, 334

Acetiìcolinesteraseaminas,2l0proteases serina, 432

Acetilenos. Veja AlcinosAcidez

ácidos cmboxílicos e derivados, 86

_ de hidrogênios alfa, ânions enolato, 47-48Acido(s)

acéticos, síntese do substituído, síntese do éstermalônico, 154-158

alcmodióicos, nomenclatura e propriedades físicas, 87-88aldáricos (oxidação de ácido nítrico), monossacrídeos,

reações de oxidação, 335alfa-halogenados (reação de Hell-Volhrd-Zelinski),

crboxílicos e derivados, I 13-1 15carboxílicos e derivados, 84-141

ácidos alfa-halogenados (reação de Hell-Volhad-Zelinski), ácidos crboxflicos e derivados, 1 13-1 15

adição-eliminação nucleofflica no crbonoacílico,95-97reatividade relaüva, 96síntese dos derivados de ácido, 97

amidas,106-113desidratação, nitrilas a partir de, 1 10-1 I 1hidrólise, 109-1 10hidrólise de nitrilas, I 1 1-1 12lactamas, 1 1 2síntese, 106-1 13

midridos de ácido crboxflico, 98-99reações de,99sÍntese de,98-99

cloretos de acila, 97reações de, 97sÍntese de,97

derivados de ácido crbônico, 1 15- 1 17descrboxilação, 1 17-1 19ésteres,100-106

hidróüre promovidapor bre (saponificaçtui, W2-l0/.lactonas, 104-106síntese, 100-102

nomenclatua e propriedades físicas, 85-92acidez,86ácidos carboxflicos, 85ácidos dicrboxflicos, 87-88amidas,90anidridos carboxílicos, 89cìoretos de acila, 89ésteres, 88-89nitrilas, 90propriedades espectroscópicas, 90-92sais crboxílicos, 86

penicilina, I 13poÍmero de crescimento por etapa,134'141

polimidas, 134-135pol iésteres,135-137poìímeros de fenol-fomaldeído, 138-139polímeros em cascata, 139-141poliuretanas, l3T-138

preparação de ácido crboxílico, 92reações de transferência de acila, 84teste químìco pilâ os compostos de acila, 1 19úamina,118

crboxíicos fenóis. disünguindo e sepamdo de. 2ó9desoxiribonucléico (DNA). Veja tambén

^cidosnucléicos; ribonucléico (RNA), 444-450

Indice

caliceamicina gama e, 745-fluorouacila, 142determinação da seqüência de base, 457-459estrutura primrária, 4zl4estrutura secundária, 445 -449reação em cadeia pela polimerase (PCR), 459relacionamento de famflia, 438replicaçáo, 449-45O

dicmboxílicos, nomenclatura e propriedâdes fisicm, 87-88e Dases

aminas, basicidade, 202-207fenóìs,267 -269

galacturônico, importância biológica, 355glicuônico, importância biológica, 355gruos. Veja também Lipídios; Triacilgliceróis, 367-369

biossíntese de. 188-191descrição, 367-369formas comuns, 369insaturados

reações de, 374reações de, 373saturados

descrição, 369reações de, 374

N-acetilmurâmico, minoaçúcmes, 356nitroso, reações de amina com, 218nucléicos. Veja também Acido desoxiribonucléico

(DNA),438-463ácido desoxiribonucléico (DNA), 444-450nucleoídeos e nucleosídeos,

aplicações medicinais, zl44estrutura. 439-441síntese de laboratório. 442

oligonucleotídeos, síntese de laboratório, 4594-clorobenzóico, desalogenâção bacterima de bifenilas

policloradas (PCB s), 27 7ribonucléico (RNA). Veja também desoxiribonucléico

(DNA); Ácidos nucléicos, 451mensagem genética,451ribossomas (rRNA),451RNA de Ímsferência, 452-45 4síntese do mensageiro RNA,45l

salicúico. aplicaçòes médicas. 33/sialiÌa de Lewis.. Veja tambémDefrnição de Lewis

leucócitos, 321uônicos, importância biológica, 355

Acilação carbânions, compostos beta-dicrbonilados, 148Aclavinona, biossíntese de policetídio mtibiótico

nticãncq,264AcopÌamento, oligonucleoÍdeos, 459Açúctres. Veja também Carboidratos, 355-356

minoaçúcres,356glicosilminas, 355importantes biologicamente, 355

Adição-eliminação (mecanismo de SNAI) haletos dearila,276

Adições de Michaelcompostos beta-dicubonilados, 161,-163, 166reações aldólicas dos aldeídos e cetonas, adições aos

alfa-beta-insaturados, 73Adipócitos, triacilgliceróis, 370Adoçmtes aÍifi ciais, 349Adrenalina. minas. 208Adrimicina, biossíntese de policeídio antibiótico

anticãncer,263Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos

(EPA)bifenilas policloradas (PCBs), 3 l0

, inseticidas, 308Agua de bromo (síntese dos ácidos aldônicos),

monossacarídeos, reações de oxidação, 335Ajustamento induzido, enzimas, 425Alcalóides. 255-259

cicuta,256indol ou méis de indol reduzido,258isoquinolina ou mel de isoquinolina re dtúda, 257 -258piridina ou mel pindínico reÀvido,255-257

Alcenos. Vejq tambémReações de adição do alceno e doalcino; Reações de eliminação do alceno e do alcinooxidação, prepaação do ácido caboxílico, 92síntese dâ cetona, 8

Alcinos

_ síntese da cetona,9-10Alcoois- Veja tambdru Ácoois primários; Álcoois

secundáriosaldeídos e cetonas, reações de adição nucleofilica, 15-21fenóis,.distinguindo e seprmdo de, 269pnmanos

preparação do ácido caboxílico, 92síntese do aldeído. 4

secundários, síntese de cetonas, 8vinílicos, síntese da cetona, alcinos, 9

Aldeídosadição do ilídeo de enxofre, 183e cetonas (reações aldólicas), 46-83

adição de ânions enolatos, 54-58aplicações sintéticas, 56condensações catalisadas por ácido, 57-58desidratação, 55reversibüdade, 57

adições alfa-beta insaturados, 69-74adições de Michael, 73reâgentes de orgmocobre, 7 2

ânions enolatos,4T-48enol e reações de ânion enolato,49-54, 63-64

halogenação das cetonas, 51-52Íãcemizaçío, 49-51reação de halofómio, 53-54

enol, glicólise,46enolatos de lítio, 64-69

reações dirigidas, 65-67regiosseletiüdade, 65rota de alquilação direta, 67 -69

reações aldólicas cruzadas, 58-63condensação de nitrilas, 62condensação de nitroalcmos, 62fomas práticas, 58-59reações de Claisen-Schmidt, 61-62

selenação alfa, 69-70tâutômeros enólicos e cetólicos, 48-49

e cetonas (reações de adição nucÌeofílica), 1-45adição de álcool, 15-21

acetais, 19-20hemiacetais, 15-17tioacetais, 20

adição de derivados de amônia,21-252,4-dinitrofenilhidÍazonas, semicrbazonas e

oxtmas,22tndrzzonas,22

adição de reagentes orgmometálicos, 31-32adição do ácido cianídnco,26-27adição nucleofflica à ligação dupla do carbono-

oxigênio, 12-15reações subseqüentes, 14reatividade relativa, 14reversibilidade, 14

adições de ilídeos, 27-31málise química, 33fosfato de piridoxal (PLP), 1,24-25impoÍtância de, 1-2nomenclatura, 2oxidação, 32-33oxidação de álcoois primários,4

redução dos cloretos de acil4 ésteres e nitrilm, 5-8propriedades espectroscópicas, 34-35propriedades fisicas, 3síntese da cetona,9-12

a paÍir das nitrilas, 10-12a paÍir de alcinos,9-10a partiÍ dos alcenos, uenos e álcmis secundários, 8a partir dos dialquilcupratos de líúo, 10

síntese do aldeído, 5-8oxidação de, prepaação do ácido crboxflico,92

Alditóis, redução de monossacrídeo, 339

Aldoses, famíia D, monossacrídeos, 342Alquilação

da mônia, amim, reações de substinrição nuclçofílica 210diret4 éstsres e nitrilõ, ompostos betadicrburilados, 159do íon azida, minas, reações de substitúção

nucleofilica.210ésteres e nitrilas (diretâ), compostos betâ-dicrbonilados, 1591,3-ditianos, compostos beta-dicrbonilados de, 160

Alquilbenzenos, oxidação de, preparação do ácidocarboxflico,93

Altmm, Sidney,425Amida protonada, hidrólise da nitrila, midas, 111Amidas

ácidos caboxílicos e derivados, 106-l 13. desidratação, a partir de nitrilas, I 10-1 I 1

hidrólise, 109-1 10das nitrilas, I 1 1-1 12

lactamas, 1 12síntese, 106- I 13

basicidade, aminas versus, 204nomenclatura e propriedades físicas, 90redução de, minas,212

Amido, polissacaídeos, 351Aminação redutiva, aninas, 212Aminas, 198-259

alcalóides, 255-259alifáticas primárias, reâções com ácido nitroso, 218análise de, 230-23 1análise espectroscópica, 230

química,230basicidade,2O2-2O7

midas versus minas, 204rilminas,203como agentes de resolução, 206sais de mônia e sais de mônia quatemiíria. 205solubilidade em ácidos aquosos. 206

bioÌogia, 208-210drogas sulfa (sulfanilanida), 227 -230eliminações envolvendo compostos de amônia, 231estrutua de,201-202heterocíclicas

nomenclatura, 200reações e síntese de ,245-254

adições nucleofilicas aos íons piridínio, 251como bases, 245como nucleófilos. 246reações de substituigão elenofíhca, 242-250subsütuição nucleofíIica da piridina, 250

síntese de,252-254heterocíclico, reações e síntese de, 245-254neuotoxinas e neurotrmsmissores, 198nomenclatura, 199preparação, 200-21 6, 233

aminação redutiva, 212reações de substituição nucleofílica, 210reananjos de Hofnmn e CuÍius, 215redução de nitrilas, oximas, e amidas,214redução do composto de nitro, 21 1

primárias, prepração, minação redutiva, 212propriedades fisicas, 200-201reaçóes,216,234

com ácido nitroso,218minas alifáücas primárias, 218aminas secundárias, 220minas tercifuias,220rilminm primárias, 218

com cloreto de sulfonlla,225-227de acoplmento dos sais de arenodiazôno,223-225de substituição de sais de arenodiazônio,reação de Smdmeyet, 220-223

síntese,220substituição poÍ flúor, 222substituição poÍ hi dro gênio, 222subsütuição por iodeto de potássio, 222substituição por óxido cuproso, 222

secund.'árias, prepaação, aminação redutiva, 212terciárias, preptração, minação redutiva, 212

Aninoácidos. Veja nmbém Polipeptídios e proteínas;Proteínascomo íons dipolres, 399essencial, 399estrutura e nomes, 399fenóis,262síntese do alfa-aminoácido, 403-406

a partir da ftalimida de polássio, 403amonólise direta do haloácido-alfa, 403Dl-aminoácidos, 405estereosseletiva, 405síntese de Strecker. 403 -406

Aminoaçúcmes de, descrição, 35óAmônia

alquilação de, minas, reações de substituiçãonucleofílica, 210

derivados de, reações de adição nucleofflica dosaldeídos e das cetonas,zl-zs

Amonólise, direta, de alfa-halogenado, 403Analgésicos

ácido salicflico, 332alcalóides, 258

Aniílise do resíduo terminal, polipepídios e proteínas, 409Anúogênios, esteróides, 380-383Androsterona. esteróides. 38 IAnel de benzeno, fenóis,re ções de,270-272Anel piperidina. alcalóides. 256Anemia falcifome, química da, 414Anfetamina. aminas. 208Anidridos carboxflicos

nomenclatura e propriedades físicas, 89síntese da mida, 1 06- 1 1 3

Anidridos cíclicos, ácïdos carboxíicos e derivados, 98-99Anidridos de ácido carboxflico. Veia nmbém Acidos

caboxílicos e derivados, 98-99e derivados

reações de,99síntese dos. 98-99

fenóis, reação com, 269

^ reação de esterificação, 100-102

Anions de alcóxido, éteres enoÌ silílicos, 68Anions enolatos, reações aldólicas de aldeídos e cetonas,

47-48adição,54-58reação de halofómio, 53-54

Anômero alfa, monossacaídeos, 328Anômero beta, monossacrídeos, 328Antibióücos. Veja também Aplicações nédicas;

Famacologiabiossíntese do policeídio - mtibiótico anticâncer, 263cuboidratos,359gma calicemicina, 74penicililas, 1 13

Anticorposcatalítico

criação de, 397qtírncade,431-432

glicolipídios e gücoproteínas, 357Anti-histaninas, minm, 209Antimetabólitos, dro gas sulf a, 228 -229Aplicações médicas,

ácido salicílico, 332minas,208-210mtibióticos

caboidratos,359penicil ina,113

bubitwatos, 169-170biossínte€ do policeÍdio - antibiótico anticâner, 263-264calicemicina gama, DNA e, 74calixarenos, 260cuboidratos, 321S-fluorouracila. 142. 163condensações aldólicas cataüsadas por mticorpo, 170doença do coração, colesterol e, 196drogas sulfa (sulfmllamida), 227 -23Oheparina,356isolmento ptra os neroos, lipídios, 3ó6nucleotídeo e nucleosídeos, 4zl4oligonucleoídeos, 459p53, supressor de tumor, 415prostaglandinas, 386-387reação em cadeia de polimerase @CR),459

Apolar, cadeias laterais hidrofóbicas, proieínas, estruturasecundfuia,422

Arenos. síntese da cetona. 8Arilaminas

basicidade,203nomenclatura, 1 99primáriâ, reações com ácido nitroso, 218

AspaÍtme, adoçmte artificial, 349Aspirina

ácido salicflico, 332

, prostaglmdinm, 387Atomo(s)

de carbonoácidos graos, 3ó9anomérico, monossacrídeos, 327

de hidrogênio, acidez de, ânions enolatos, 47-48Atração de vm der Waals, ácidos graxos, 369Atropina, alcalóides, 256Auto-radiografia, deteminação da seqüência do DNA, 458Axônio, bainha de mielina, fosfatídeo,390

B

Bactériadesalogenação por, de bifenilas policlomdà (PCBs). ?77fosfato piridoxal (PLP), 1-2penicilinas, 1 13

Bainha de mielina, isolamento para os nenos, lipídios.366,390

Barbituatos,,compostos beta-dicarbonilados, 169-170Bases. Vel Acidos e basesBenzenossulfonato de sódio, fusão alcalina de, síntese do

fenol,265Beuino, substituição aromática nucleofflica, haletos de

utla,277-28IBeta-cetoácido, descrboxilação do ácido carboxflico, 1 17Betaína, ilídios, reações de adição nucleofflica dos

aldeídos e das cetonas, 28Bifenilas policloradas (PCBs)

desalogenação bacïenna de, 27 7preocupação com o meio mbiente, 310

Biolo gia. V ej a t amb é m lmunolo gla; Aplicações médicas ;Fmacologiaminas,208-210anemia falciforme, 414esteróides

colesterol, 380hormônios adrenocorticais, 382homônios sexuais, 380-3 83

glicolipídios e glicoproteínas, 357insulina,412isolamento paa os neruos, ìipídios, 366membrana celula, fosfolipídios, 387-390oxitocina e vasopressila, 412prostaglmdinas, 386-387proteínâs da estrutur a ter ciãna, 423triacilgliceróis, 370

Biossíntese do policeídio - antibióptico anncÂrer, 263-264Boracha natual, terpenos e teÍpenóides, 377Bromação, mel beuênico, reações de, fenóis, 270Bromo, reações de ácido grüo, 374Butenandt. Adolf. 380-381

cCadeia(s)

alqueníica, reações de ácidos gruos, 374de alquila hidrofóbicas/hidrofflicas, triacilgliceróis, 372de alquila, reações de âcido gruo,374laterais polares, sem ctrga, proteínas, estrutura

secundârja,423não-ramificadas, ácidos graxos, 369

Calixtrenos, estrutura e síntese dos, 260Câncer

metotÍexato,229mutâções,4l5

Cabânionsacilação, compostos beta-dicabonilados, 148éteres enol silflicos, 68

Carboidratos. V ej a mmbém Dissacrídeoq'Monossacmídeos; Polissacarídeos, 321-365açúcres,355-356aminoaçúcaes, 356mtibióticos,359aplicações médicas, 32 1biologicmente importantes, 355classifi cação e defingãlo, 322dissacarídeos, 345-350

celobioòe,348lactose,348maltose,346sacrose, 345

fotossíntese, 323glicosamina,356monossacarídeos, 324-328

classificação, 324comprovação de Fi scheÍ, 342-345conversão do éster, 334conversão dos acetais cíclicos, 334designaçõesDeL,325enolização, tautomerização e isomerização, 332famflia D das aldoses, 342fomação do éter, 332fomação do glicosídeo, 329 -332fómulas estruturais, 326-328mutmotação,328reações da fenilidrazina (osazonas), 339reações de oxidação, 334-339redução de (alditóis), 339síntese e degradação ,340-342

470 lndice

polissacarídeos, 350-354celulose, 353derivados da celulose, 354glicogênio,352goma,351

superffcie da célul4 glicolipídios e ghcoproteÍnas, 357-358Carbonatação, de reagentes de Grignrd, preparação do

ácido carboxílico, 94Cubonato dialçflico, derivados de ácido carbônico, 1 15Cmbono acílico, adição-eliminação nucleofílica no,

ácidos caboxílicos e derivados. Veja também Ãcidoscrboxfl icos e derivados, 95-97

Cuboxilatos de amônia, síntese da mida, 107Crcinógenos, N-nitrosominas, 2 19Cátion de oxônio, aldeídos e ceton6, adição nucleofíIica, 14Cech. Thomas R..425Cefalinas. fosfatídeo. 387Celobiose. descrita. 348Célufas brancas do sngue. Veja LeucócitosCélulas de Schwm, isolmento püa os nenos, lipídios, 366Células vemelhas do smgue. VejaBntróçitosCelulose

derivados da, 354descrição,353

Ceras, descrição,390C€tais. YeJa AcetaisCetonas. Veja também Aldeídos e ceÍonas (reações

aldólicas); Aldeídos e cetonas (reações de adiçãonucleofflica)adição de ilídeo de enxofre, 183alifáticas. nomenclatura, 2halogenação de, reações aldólicas dos aldeídos e

cetonas,5l-52nomenclatura da IUPAC, 2propriedades físicas, 3síntese de, 9-12

a partir das nitrilas, 10-12a partir dos alcenos, aenos e álcoois secundiários, 9a partir dos alcinos, 9- I 0a partir dos dialquilcupratos de Ítio, 10

Chugaff,E.,445,448Cianeto de hidrogênio, reações de adição nucleofílica aos

aldeídos e às cetonas,26Cimoidrinas

cimeto de hidrogênio, reações de adição nucleofflicaaos aldeídos e às cetonas,26-27

hidrólise de, prepuação do ácido caboxíico, 93Ciclmato, adoçante artificial, 349-350Cicloexanol, fenol comprado, 267Ciclopentadieno, metalocenos, 314Claisen, Ludwig, 6lClordm, ilseúcidas, 308Cloretos de ácido, fenóis, reação_com, 269Cloretos de acila. Veja também Acidos ctrboxílicos e

derivadosreações dos, 97síntese dos, 97

nomenclatua e propriedades físicas, 89reação de esterificação, 100-t02reduções de, síntese do aldeído, 5-8síntese da amida, 106

Cloretos de sulfonila, reações de mina com,225-227Cloro, reações de ácidos graxos, 374Clorobenzeno, hidrólise de, síntese do fenol, 265Clorofilâ. fotossíntese. 323Cloroformatos de alqúla, derivados do áçido carbônico,

1 l5-1 17Clostridium botulinum, nitrito de sódio, N-nitrosoaminm, 219Cocaína, alcalóide s, 25 6-257Código genético, ácido ribonucléico (RNA), 454Cohen, Theodore,222Colesterol

descrição, 380drença do coração e, 196esqualeno e, 195

Coluna de Pirkle, enmtiômeros, resolução ÍIPLC de, 207Complexo(s)

de Meisenheimer, reação de substituição aromáticanucleofílica. 276

de ródio, compostos orgmome!ílicos de metal detransição,318

enzima-substrato, d efimgão, 424Compostos

acila. teste químico pua. I l9beta-dicabonilados, 1 42-197

acilação dos crbânions, 148adições de Michael, 161-163alquilação de 1,3-ditianos, 160aìquilação dos ésteres e das nitrilas (direta), 159barbituratos, 169-170

compostos com hidrogênio ativo, 158condensação de Claisen cruzada, 147-148condensação de Knoevenagel, 161definção,142estrutua, 142-143impostores químicos, 142reaçào de Mamich, 163- 165síntese das enminas, 165-168síntese dos beÍa-cetoésteres (condensação de

Claisen), 1zl4-149síntese do éster acetoacético, 149-154síniese do éster malônico, 154-158tióis, ilídios de enxofre e dissulfetos, 181-184

com hiúogênio ativo, de beta-dicarbonilados, 158de amônia, envolvendo eliminações, aminas, 231organometálicos

de metâl de transição,312-320contmdo elétrons (regra dos 18-elétrons), 313hidrogenação homo gènea, 3 17introdução,312metalocenos, 314reações, 316roções de formação de ligação carbonacarbono, 318vitminaB,r,319

metaÌ de transição . Veja também ComposÍosorgmometálicos de metal de trmsição,312-320

reações de adição nucleofílica dos aldeídos ecetonas,3l-32

toxicidade de, 31 1polihidrodlados, clivagem (oxidação por periodato),

monossacrídeos, 337-339Condensação(ões)

aldólicas, catalisadas por anticorpo, 170de Claisen (síntese de beta-cetoéster) compostos beta-

dicarbonilados. Veja tmbém Compostos beta-dicarbonilados, 1,14- 149

de Claisen cruzada, compostos beta-dicarbonilados,147-148

de Dieckmm, compostos beta-dicarbonilados, 147de Knoevenagel, compostos beta-dicrbonilados, 161

Confomção,aspiÌalada, proteínas, estrutura secundána, 421

Coniína. alcalóides. 256Contagem de elétrons (regra dos 18 elétrons), compostos

organomeúlicos de metal de transição, 313Corey-Posner, síntese de Whitesides-House, síntese da

cetona, 10Cortisol, hormônios adrenocorticais, 382Crm, D..280Crick, F. H. C.,445,450Cristalografia de raios X,

ácido desoxiribonucléico (DNA),,145proteínas, estrutura secundária, 419

Cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC),enmtiômeros,207

Cutras beta, pÍoteínas, estrutura secundáda, 421

D

Damomicina, biossíntese do policetídio antibióticoanticãnceÍ,263-264

DDT e DDE. inseticidas.30T-308Deacilases, síntese de minoácido-alfa, 405DeÍìniçào de Lewis . Veja também Acìdos sialila de trwis'Degradação de Edmm, polipeptídios e proteínas, 410-41 1Degradação de Ruff, monossacarídeos, 342Derivados de ácido carbônico, 1 15-1 17Desalogenação, bacterima, de bifenilas policloradas

(PCBs),277Desaminação, por dizotização, reações de substituição de

sais de arenodiazônio, 222Descarboxilação

ácidos caboxíicos e derivados, I l7- I 19fosfato de piridoxal (PLP), 1

Desidratâçãodas midas, nitrilas a partir de, 110-111dos ânions enolatos, reações aldólicas dos aldeídos e

das cetonas,55 'Desoxiaçúcaes, importância biológica, 355Desoxinibose, importância biológica, 355Detritilação, oligonucleotídeos, 459D-Glucosmina, minoaçúcres, 356Dialquilcupratos de lítio, síntese da cetona, 10Diastase. maltose.346Diastereôneros, minas, basicidade, 206Diazotização, desaminação por, Íeações de substituição de

sais de renodizônio, 222Dietilmida de ácido lisérgico (LSD), aminas,209Difosfato de adenosina (ADP), caboidratos, 323

Diisopropilfosfofl uoridato (DÌPF), proteases súrL 431432Dimetoxitritila, oligonucleotídeos, 459Dipepídios, polipepúdios e proteínas, 406Dissacarídeos. Veja também Carboidratos, 345-350

celobiose, 348classificação, 322lactose, 348maltose,346sacuose, 345

Dissulfetos, 181-184Doença

de Hodgktn, 263-264de Krabbe, isolmento pda os nenos, lipídios, 366de Parkinson, dopmina, 209de Tay-Sachs, isolamento para os nenos, lipídios, 366do armazenmento de esfingolipídio, isolamento ptra

os nenos, lipídios, 366do coração, colesterol e, 196

Doisy, Edwrd,380Domagk, Gerhmd,227Dopamina, minas,209Doxomrbicina, biossíntese do policeídio - mtibiótico

anttcãncer,263-264Drogas. VeTa Farmacologia

antiinflmatórias, prostaglmdinas, 386-387sulïa,227-230

nutrientes essenciais e mtimetabólitos, 228-229perspectiva histórica, 227 -228síntese de, 229

E

Edman. Pehr.4l0Efeito atratoÍ de elétron do grupo fenila, rilaminas, 203Ebrlich, Paul,227,311EleÍoforese de gel, determinação da seqüência básica do

DNA.457Eliminação de Cope, aminas, eliminações envolvendo

compostos de mônia,232Eliminação de Hofmann, arninas, eliminações envolvendo

compostos de mônia, 231Elion. GeÍrude.4,+4Enantiômeros

minas. basicidade.206resoìução por HPLC de, 207

Energia solar, ctrboidratos, 323Enol

reações aldólicas dos aldeídos e cetonasglicólise,46halogenação das cetonas, 51-52racemizagáo, 49-51

síntese dâ cetona, alcinos, 9Enolatos de lítio, reações aldólicas dos aldeídos e cetonas.

Vejannbém Ndeídos e €tontr (reações aldólicm), 64-69Enolização, monossacrídeos, 332Enovelmento aleaório, proteínõ, estrutua secmdária, 423Entalpias, minas, basicidade, 203Enzimas. Veja também Aminoácidos; Polipepídios e

proteínm; Proteínas, 424condensações aldólicas catalisadas por mticorpos, 170deaciÌase, síntese do minoácido-alfa, 405desalogenação bacterima das bifenilas policloradas

(PCBs),277diastase. maltose.346drogro sulfa, nutrientes essenciais e mtimetâbólitos, 229fosfato de piridoxal (PLP), I,24-25introdução,424modo de ação (lisonm ),425protease serina, 428-432

Eritrócitos, memia falciforme. 414Eschemoser. A.. 319Esclerose múúpl4 isolâmento para os newos, lipídios, 366Esfingosila, derivados de, fosfaídios, 387-390Especifi cidade geomêtnca, enzinas, 424Espectrometria de massã. Veja também Espectroscopia de

ressonância magnética nucleraldeídos e cetonas, 35minas,231fenóis e haletos de rila, 28 |

Espectroscopia. Veja também Cromotografia líquida dealta eficiência; Espectroscopia de infravermelho;Espectrometria de massa; Espectroscopia deressonância magnética nucler; Espectroscopia deultravioleta-visívelde infravermelho

aldeídos e cetonas, 35aminas,230comlnstos de acila, ácidos crboxíicos e

derivados, 90-92

fenóis e haletos de aila, 281de ressonância magnética nucler. Veja também

CromatogÌafia líqúda de alta eficiência;Espectroscopia de infravemelho; EspecEometria demassa; Espectroscopia de ultravioleta-visível

aldeídos e cetonas, 34-35aminas,230-231compostos de acila, ácidos carboxflicos e

derivados,90-92fenóis e haletos de arila,281pÍoteínas, estrutura secundária, 419

de ultravioleta-visível, aldeídos e cetonas, 35Esqualeno, colesterol e, 195Esterase de serina, 432Estereoquímica, sacrose, 346Esteres

ácidos carboxílicos e derivados, 100-106hidrólise promoüda por bme (saponificação), 102-104lactonas, 104-106nomenclatura e propriedades físicas, 88-89síntese,100-102síntese de mida, 107

alquilação, compostos beta-dicrbonilados, 159fenóis, reação com anidridos de ácido crboxflico e

cloretos ácidos,269monossacrídeos, 334reduções de, síntese do aldeído, 5-8síntese do beta-cetoestr (condensação de Claisen), 1,14-149síntese do éster acetoacético. 149-154síntese do éster malônico, 154-158tiólicos, preparação de, 186-188

Esteróidesbiossíntese de, 193-196colesterol,380estrutura è nomenclatua. 378. 384hormônios adrenocodicais, 382homônios sexuais, 380-383reações, 383, 385

Estradiol, 380Estreptomicina, cuboidratos, 359EstÍogênios, esteróides, 380-383Estrutura( s)

de Kekulé. arilaminas. 203de ressonância. fenóis. 268primária, ácido desoxinibonucléico @NA), 2144

quaÍernária, proteínas, 424secundária.

ácido desoxiribonucléico (DNA),,145-449proteínas. Vej a também Woteíms, 419-424

, terciána, pr oteínas, 423Eler es. V ej a t mb é m Alc oois

a\uil-arílicos, clivagem de, fenóis, 270mila alquflicos, clivagem de, fenóis, 270enol silflicos, reação de sililação, 68-69monossacrídeos, 332

F

Fmacologia. Veja tanbém Quimioterapia; Aplicaçõesmédicasalcalíides,255-259antibióticos. caÍboidratos. 359biossíntere do policeídio de antibiótico nticânceÍ, 263-264calixaenos,260drogas sulfa (sulfanilarndr), 227 -23Oheparina, 356nucleotídeos e nucleosídeos, zl44

prostaglmdinas, 386-387Fase estacionária quiral, enanüôrneros, resolução HPLC

de,207Fenantróis, fenóis, 2ó 1Fq6is,26O-274

análise espectroscópica, 28 1calixarenos,260esÍutura,261éteres alquil-aúico, clivagem de, 270naturais,262nomenclatura, 261propriedades físicas, 262, 265quinonas,274reações

com âcidos,267-269álcoois e ácidos carboxflicos, distinguindo e

separando. 269ÍoÍça:s,267-269

com midridos de ácido crboxílico e cloreto deâcido,269

do anel de benzeno ,270-272remmro oe Llalsen. z /lsíntese-,263.265-267

de Williamson, 270de laboratório, 263industrial, 265-267

Fenoceno. metalocenos. 3 1 5Fischer, E., 326, 340, 4UFleming, Alexmder,425Flúor, minas, reações de substituição dos sais de

renodiuõnio,222Fmd md Drug Administration (FDA)

adoçmtes aÍifi ciais, 349gemicidas,3l0

Foma cetônica, ânions enolatos, reações aldólicas dosaldeídos e cetonas, 48

Fomaldeído, 1Fórmulm de Haworth, monossacarídeos, 328Fosfatidilserinas. fosfaÍdios. 388Fosfaídios, descrição, 388Fosfato de piridoxal (PLP), enzimas, l,24-25Fosfolipídios, membranas celulares e, 387-390Fosformidito, oligonucleotídeos, 459Fósforo, reações de ácido gaxo,374Fotossíntese

metabolismo do carboiüato, 323sacarose, 345

Foumeau. Emest. 227-228Ftalimida

potássica, sínteses do alfa-amhoácido, 403síntese de Gabriel, aminas, reações de substituição

nucleofflica, 21 1Fukui, K.,296Fmaça de cigarro, carcinógenos, N-nitrosoaminas, 219Furanose. monossacarídeos. 328Fusão alcalina, de benzenossulfonato de sódio, síntese de

fenol,265

G

Galactânio, definição, 350Gma caliceamicina. DNA e. 74Gamaglobulina, polipeptídios e proteínas, 4lGem-dióis, aldeídos e cetonas reações de adição

nucleofflica, 16Genética. Veia também Acido desoxirribonucléico

@NA); Áôidos nucléicos; Ácido ribonucléico (RNA)memia falciforme, 414genética invertida, oligonucleotídeos, 459oligonucleotídeos, 459

Gemicidas, hexaclorofeno, 3 10GilbeÍt. WalteÍ.457Glicânio. Vel Polissacrídeos, definição, 350Glìcogênio, descrição, 352Glicolipídios

fosfatídeos,390superfície da célula, crboidmtos, 357-358

Glicólise, enol, reações aldólicas dos aldeídos e cetonas, 46Glicoproteínas, superficie da célula, crboidratos, 357-358Glicosídeos, fomação de, crboidratos, 329-332Glicosilminas, açúcares, 355Gorduas, definições, 367Grmina. alcalóides. 258Grupo(s)

aceúla, nomenclatura do aldeído e da cetona, 3acila, nomenclatura do aldeído e da cetona, 3alcanoíla, nomenclatura do aldeído e da cetona, 3crboxila

aldeídos e cetonas, reação de adição nucleofflica.Veja também Aldeídos e cetonas (reações deadição nucleofúica), l-45

ativação de, síntese de polipepídio e da prcteína, 416reações de ácidos graxos, 373

etanofla, nomenclatura do aldeído e da cetona, 3fenila, efeito atrator de elénon, ailaminas, 203formila, nonenclatura do aldeído e da cetona, 3metanoíla, nomenclatura do aldeído e da cetona, 3metila mgulaes, esteróides, 379prostético

enzimaq425hemoglobina,433

Drotetoresacetais, reações de adição nucleofflica dos aldeídos

e cetonas, 19-20síntese do polipepídio e da proteína, 416

H

Haletos de alqúla (haloalcmos)Haletos de aila, 275-281

anrfl ise espectroscópica, 28 1substituiaão aromática nucleofflica, 275-281

Índice 471

adição-eliminação (mecanismo SNAÍ), 276geral,275mrcmismo de eliminação-adição (beuina), 271 -281

Haletos orgânicosgermicidas,310herbicidas,309inseticidm, 307-308

Haloalcanos. Vel Haletos de alqúla (haloalcanos)Halogenação de cetonas, reações aldólicas de aldeídos e

cetonas,5l-52Harpp, D. N., 114Hemiacetais

aldeídos e cetonâs, reações de adição nucleofilica, 15-17carboidratos, 322

Hemoglobinapolipepídios e proteínas, 414proteína conjugada, 433proteínas de estrutuÍa teÍciáúa, 423

Heparina, aminoaçúcares, 35óHerbicidas, haletos orgânicos, 309Heteropolissacrídeos, descrição, 350Hexaclorofeno, gemicidas, 3 10Hidratos de aldeído, aldeídos e cetonas, reações de adição

nucleofílica, 16Hidruonas, reações de adição nucleofílica dos aldeídos e

cetonas, 22Hidreto de alumínio e lítio, síntese do aldeído,5Hidrogenação

de triacilgliceróis, 369honogênea, compostos organometálicos de metal de

transição,317Hidrogênio, aminas, reações de subsütuição dos sais de

arenodiazônio,222Hidrólise

ácida, nitrilas, amidas, I 1 1ácidos graxos, 367-369amidas, ácidos carboxílicos e derivados, 109-110básica, nitrilas, amidas, I 12dissacaídeos, 322do clorobenzeno, síntese do fenol, 265nitrilas. midas. 1 1 1-1 12pacial, polipepÍdios e proteínas, 409, 41 1promovida por base (saponificação), de ésteres, ácidos

cuboxílicos e derivados, 102-104proteínas, 398

Hidroperóxido de cumeno, síntese de fenol,266Hidroquinona, oxidação de, quinonas, 274Hidroxibenzeno. fenóis. 26 IHipercolesterolemia congênitâ, doença do coração e, 196Hipótese da chave e fechadua, enzimas,424Hitchings, George,,l44Hodgkin, Doroúy,319Hoffmmn. R.,296HomóliseHomopolissacrídeos, descrição, 350Homônios

adrenocoÍical, 382sexuais, 380-383

I

Ilídeosde enxofre, 181-184reações de âdição nucleofflica dos aldeídos ecetonas.2T-31

Imina,fosfato piridoxal (PLP), 1reações de adição nucleofílica dos aldeídos e cetonas, 21

Impostores químicos, compostos beta-dicarbonilados, 142Imunologia. V ej a nmb ém Biologia

mticorpos catalíúcos. 397. 431condensações aldólicas catalisadas por mticorpo, 170glicolipídios e glicoproteínas, 357

Indol, alcalóides,258Indústria

calixuenos, 260síntese do fenol, 265-267

Infecçãodo HIV. YeJa Tratamento da AIDSestreptrcócica, drogas sulfa (sulfmilmida), 227

lnibidorescompetitivos, enzimas, 425

Inseticidas, haletos orgânicos, 307-308Insulina, polipeptídio e estrutura primária da proteína,'412lnversão

de nitrogênio, minas, 202de polridade (umpolung), alquilação dos compostos

beta-dicrbonilados, 1 60do nihogênio ou pirmidal, aninas,202

v472 Indice

Iodeto de potássio, minas, reações de substituição de sais

, dexenoüuôno,22?Ion(s)

azida, alquilação de, aminas, reações de substitúçãonucleofilica,210

dipolaes, minoácidos, 399piridínio, reações de adição nucleofflica, minas

heterocíclicas, 25 Iisolmento paa os newos, lipídios, 366-396Isomerase fosfato de triose, reações aldólicas dos aldeídos

e cetonâs,46Isomerização, monossacrídeos, 332Isoprenóide, biossíntese do, 191-193Isoquinolina, alcalóides, 257

K

Kendrew, J. C.,423Kilimi, Heimich,340King, M. C.,438Kóssel, W.,26

L

Lactamas, amidas, ácidos crboxílicos e derivados, 112Lacúdios, ácidos carboxflicos e derivados, ésteres, 105-106Lactonas, ácidos carboxflicos e derivados, ésteres, 104-106Lactose, descrita, 348Lâmina beta-pregueada, proteínas, estrutura secundária,

420-421Lapworth, Arthur, 26Laqueur, Emest, 381Lateralidade. Vel EstereoquínicaLemer, Richud 4., 397Leucócitos, ácidos sialila de Lewis., 321Lewis, G. N.,26Ligação do peptídio, polipeptídios e pÍoteíras,406, 419Ltpídios-Veja também Acidos graos; Triacilgliceróis, 366

ácidos graxos, biossíntese de, 188-191biossíntese de, 188-191ceras, 390definição, 367esteróides, 378-38ó

colesterol, 380esffutura e nomencìatura, 378, 384homônios adrenocorticais, 382homônios sexuais, 380-383reações, 383, 385

fosfolipídios e membrmas celulaes, 387-390isolmento pra os nervos. 3óóisoprenóides, biossíntese de, 191-193prostaglândinas, 3 86-3&7terpenos e terpenóides, 37 4triacilgliceróis e ácidos gruos, 367-374

descrições, 367-369função biológica dos triacilgliceróis, 370hidrogenação dos triacilgliceróis, 369reações de ácidos graxos, 373saponiÍìcação dos triacilgliceróis, 371-373

Lisozima, modo da enzima da ação, 425Longuet-Higgins, H.C., 296Lovastatina, doença do coração, colesterol e, 196

M

Malária, anemia falciforme, 414Maltose

descrita, 346dissacrídeos, 322

MalEmento eletrostático, aminas, 201Masmune, S.,350Mum, AllmM.,457Mecanismo de eliminação-adição (benzina), haletos de

anla,777 -281Meisenheimer, J acob, 27 6Membrma celulr, fosfolipídios, 387-390Mescalina, aminas,209Metabolismo, glicólise, enol, reações aldólicas dos

aldeídos e cetonas, 46Metalocenos, compostos organometálicos de metal de

transição, 3 l4Metil cetonas

oxidação de, prepração do ácido crboxílico,93síntese do, síntese do éster acetoacético, 149-154

Método de Smger, polipepÍdios e proteínas,409MetoïÍexaÍo,229Micelas, triacilgliceróils, 37 2Mioglobina, proteínas de estrutura terciâna, 424

Módulos de repetição, proteínas, estrutua secundária, 419Monoalquilação, da arnna, 214Monossacarídeos. Veja também Crbol&atoq 324-328

classificaçã,o, 322, 324conversão dos acetais cíclicos, 334designaçõesDeL,325enolização, tautomerizaçío e isomenzação, 332família das aldoses D, 342fomâçâo de érer. 332fomação do glicosídeo, 329 -332fórmulas estrutuÍai s, 326-328mutanotação,328

água de bromo (síntese dos ácidos aldônicos), 335oxidação por ácido nítrico (acidos aldráricos), 335oxidações por periodatos (clivagem oxidativa dos

compostos poli-hidroxilados), 337-339reações de oxidação ,334-339reagentes de Benedict ou Tollens, 334

prova de Fischer, 342-345reações de fenilidrazina (oszonas), 339redução de (alditóis), 339sínteses e degadaçáo, 340-3 42

degradação de Ruff,342síntese de Kiliani-Fischer, 340

Morfina. alcalóides. 257Mutagênicos, replicação do DNA, 450Mutmotações, cãboidratos, 328

N

N-Acetil-D-glicosmina, açúcmes de amina, 356NADH, emimas,425Neurotoxinas

milas, 198proteases serina.432

Neurotrmsmissores, aminas, 198, 209Newkome. G. R.. 139NicotinaNinidrina, polipeptídios e proteínas, 408Níquel de Rmey, tioacetais, reações de adição

nucleofílica dos aldeídos e cetonas, 20Nitrilas

alqúlação, compostos beta-dicarbonilados, 159condensação de, reações aldólicas cruzad^s, 62hidrólise. midas. 1 I 1-1 12hidrólise de, prepaação de ácido carboxflico,93nomenclatura e propriedades físicas, 90redução de, aminas, 214reduções de, síntese do aldeído, 5-8síntese da cetona, 10-12

Nitrito de sódio, cilcinógenos, N-nitrosominas, 219Nitrcalcmos, condensação de, reações aldólicm mzadas, 62Nitrogênio, açúcares, 355N-Metilmfetmina, minas, 209N-Nitrosoaminas, quír.jca de, 219Nodos de Ranúer, isolamenio paÌa os nervos, üpídios, 366Nomenclatura

ácidos caboxílicos e derivados. Veia também Acidoscaboxíicos e derivados, 85-92aldeídos e cetonas, 2aminas, 199aminoácidos,399esteróides, 378fenóis,261monossacmídeos, 326

Noradrenalina, minas, 208Nucìeófilos mbidentes, éteres enol silílicos, 68Nucleoídeos mti-sensores, oügonucleoídeos, 459Nutrição, substitutos da gordura, 371Nutrientes essenciais, drogas stlfa, 228-229

oOlefinas. Veja AlcenosOlestra, substitutos da gordura, 371Oligonucleoídeos, síntese de laboratório, 459Oligopeptídios, polipeptídios e proteínas, 406Oügossacaídeos, classific agão, 322Opio, aÌcalóides,257Orbital molecula

desocupado mais baixo (LUMO)reações de cicloadição, 305

mais alto ocupado de (HOMO) do poüeno conjugadoreações eletrocíclicas, 296, 303-305

Osazonas (reações de fenilidrzina), monossacaídeos, 339Oxafosfetano, ilídeos, reaçõìes de adição nucleofflica dos

aldeídos e cetonas, 28Oxidaçào

arnnas,217

de Baeyer-Villiger, aldeídos e cetonas, 32-33de hidroquinona, quinonas, 274dos álcoois primrários, síntese do aldeído, 4monossacarídeos, 334-339oligonucleotídeos, 459por ácido níaico (ácidos aldáricos), benzeno, reações de

oxidação, monossacilídeos, 335por periodato (clivagem Oxidativa dos compostos poli-

hidroxilados), monossacrídeos, 337-339preparação de ácido caboxflico, 92

, reações de adição nuclmfílica dos aldeídos e etom, 32-33Oxido cuproso, aninas, reações de deslocmento de sais

de arenodiuõnio,222Oximas

reações de adição nucleofílica dos aldeídos e cetonm, 22redução de, minas, 214

Oxitocina polipepídio e estrutum primáÌia dayraeím,412

P

Palíndrcmo, deteminação da seqüência dabase do DNA,457Papaverina, alcalóides, 257Penicilina, química de, I 13Pentzocina, alcalóides, 258PffitaMax,423Peso molecular

aldeídos e cetonas, 4proteínas, 398

PhilÏps, David C.,426Pirmidal trimgulr, aminas, 201Pirmose, monossacarídeos, 328Piridina, alcalóide s, 25 5 -257Pìmtâs

alcalóìdes,2'55-259mido,351ctboiüatol322-323fenóis,261

Plasmalogênios, fosfatídios, 388Pneumonia, sulfapiridina, 228Polimidas, polímeros de crescimento por etapa, 134-135Polibromobifenilas tPBBsl. preocupações com o meio

mbiente,310Poliésteres, polímeros de crescimento por etapa, 135-137Polímeros de crescimento por etapa, 134-141

em cascata, 139-l4lfenol-fomaldeído, | 38- I J9polimidas, 134-135poliésteres, 135-137poliuetanas, 137-138

Polímeros lineres, polipeptídios e proteínas, 406Polipepídios e proteínas. Veja tmbém Aminoácidos;

PÍoteínàs,397 -437anállse,397 -437ativação do grupo crboxila.416estrutura primrária, 41 1-415

insulina,412oxitocina e vasopressina, 41 1tipos, listagem de,414

grupos protetores, 416seqüência do minoícido, 409 -4I 1

málise do resíduo terminal,409hidrólise parcial, 41 1

síntese,415-419de pepídio,417-418

Polissoma, ribossomas (rRNA), 451-452Polissacarídeos. Veja nmbém Carboidratos, 350-354

amido,351celulose, 353classificação, 322derivados da celulose, 354glicogênio, 352

Poliuretmas, polímeros de mscimento por etapa, 137-138Ponto(s)

de ebuliçãoácidos caboxílicos e derivados, 85aldeídos e cetonas, 3minas,200-201fenóis,262,265tióis, 183

de fusão,aldeídos e cetonas, 4aminas, 201fen6ìs,262

isoelétÍico, minoácido, 399Preocupações mbientais

bifenilas policloradas (PCBs), 3 10inseticidas, 307-308

Processo de Dow, síntese do fenol, 265Progesüna, esteróides, 380-383

N L

Projeção de Fischer, monossacmídeos, 32ó

ProntosiÌ, 227Prostaglandinas, descrição, 386-387

Protea;es de serina, descrição, 428-432

íá*iÃi". i"l" **bárr Aminoácidos; Ácidos nucléicos;

Polioeotídios e Proteínas53 (p5i r. polipeptídios e proteínas' 4 I 5

conjugada. hemoglobina' 433

estruturageral, 398q\aÍemâf'a424secandíia, 419-424teÍcián^,423

hemoglobina,433hidrólise de, 398peso molecular, 398Ras

estrutura Primária' 41 5poliPePtídios e Proteínas. 4l 5

p.ova àe FiscÏer, D-1ilglucose. monossacmídeos' 342-345

aQuimioterapia. Vej a também Aplicações médicas;

Farmacologiai[r.ìot".Jao poficetídio - mtibiótico anticâncer' 263

5-fluoruracila, 142, 163

nucleoídeos e nucleosídeos, 444

perspectiva histórica, 227

Quimotripsina- intimofaios e proteínas. seqüència de minoácido' 4l I

ptoi"u."t seriná. 428-430

Quinonas, reações. 274

Quitina, aminoaçúcares. 356

R

Racemização. rffições aldólicru dos aìdeídos e etoms' 49-51

iiãái.ti ..b"-ità, ácido crboxÍico e descarboúlaçào' I l9

Reação(ões)alàólicas cruzadas, 58-63

fomas Práticas, 58-59reacões de Claisen-Schmidt, 61-62

aldólicas dirigidas, enolatos de lítio, 65-67

atAOrcas, atõeiOos e cetonas (a'\ôó1rcas) '\eiatambém

Aldeídos e cetonas (reações aldôlicas)' 46-83

da inamina de Stork, compostos betâ-dicarbonilados'

165-r68Oe aOìçao-etiminaçào nucleofílica' ácidos carboxilicos e

derivados Ve.ia também Ácidos carboxflìcos e

derivados, 84-141de adição nucleofflica,

srupo carbonila Veid tqmbém Aldeidos e cetonas- (ieações de adição nucleoftl ical' | -45

pìa íons pindínió, minas heterocíclicas' 251

de cãdeia da Polimerase (PcR)

aplicações, 439

. descrição,459de cadeia lâteraÌde cicloadição, 303-306

12 + 21,303-30s

[4 + 2],305-306seral. 303

de Cïaisen-Schmidt, aldólicas cruzadas, 61-62

de condensaçãode Clais;n (síntese do beta-cetoéster), compostos

beta-dicarbonilado s, 144-1 49

de Knoevenagel, compostos beta-dicarbonilados' 161

o" "ã.ifúao,

ã"iáos carboxflicos e derivados' 100-102

de fomação da liSaçào crboro-crbono' compostos

orsanometálicos de metal de transição' 3 I 8

de Fíedel-Crafts, síntese da cetona, 8

de Hell-Volhud-Zelinski (haloácidos-alfa)

ácidos carboxíticos e derivados, 113-115

reações de ácidos grmos, 374

de Hãmer-Wadsworth--Emmons, ilídeos' Íeações de

aJìçao nu.leofílica dos aldeídos e cetonas' 30

a" [Àú., *"r de benzeno' reações de' fenóis' 272

;; ú;;i;h, --postos

beta-dicarbonìlaôos' 163-165

de Relmatsky. compostos organometálicos' reações de"

Ji.a. """rÉ"fnica

dos aldeldos e cetonas' 3 I -32

o" sãaï"*";nas, reações de substituição de sais

de arcnodiazõno'222de sililação. éteres enol silílicos' 68-69

Je subsútuiçao. Veia também de substitúção

nucleofíìica; SNAÍ--ãmáticanucleofflica, haletos de arila' V€ja

tamb ân lPraleros de alj.rla, 21 5 -28 |

eletrofíÌïcaaminas heterocícli cas, 242-25O

anel de beueno, reações de, fenóis, 270

nucleofflicaminas,2l0da oiridina, aminas heterocíclicas, 250

de trmsferência de acila, ácidos carboxílicos e

derivados, 84de Witting, ilídeos, reações de adição nucleofflica dos

aldeídos e cetonas, 27-31

Diels-Alder,280anticorpos catalíticos, 432

inseticidas, 308reações de cicloadição, 305

substituiçao aromática nucleofílica, benzino' 280

do halofórmiô, reações aldólicas dos aldeídos e

cetonas, 53-54eletrocíclicas, 295-302

peral.295-296

ístemas de 14n + 2) elétron r' 300-302

sistemas de 4n elétron l, 296-300

estereoespecífi ca, e nzrnas, 425

àrt"r"o.ràl"tiuu, síntese do alfa-minoácido' 405

fenilidrazina (osazonas), monossacarídeos, 339

iônicas. Veia de substituição nucleofflicapericíclicai, reanmjo de Claisen, fenóis' 273

ïegios*"letiuat, enoiatos de lítio, reações aldólicas dos

âldeídos e cetonas, b)

SNArãesalogenação bacteriana de bifenilas policloradas

(PCBs),277nuì"tot Oá m4 .rUstituição uomática nuclmfilic4 276

Reaqentes--ìe-B"t"di"t, monossacarídeos, reações de oxidação' 334

de Grignard-- caïbonataçao de, preptração do ácido carboxílico' 94

metalocenos,314reações de adição nucleofílica dos aldeídos e

cetonas, 31-32de Tollens, monossacrídeos, reações de oxidação' 334

organocobre, reações aldólicas dos aldeídos e cetonas'

ãdições aos alfa-beta-insaturados, 72

Reanmjos,Cope, fenóis,273Curtius, aminas,216de Claisen

anúcorPos catalíticos, 43 1

fenôìs,212de Hofmann, amìnas, 215

sincronizados, rearranjos de Claisen, fen6is' 2i72

Reduçõesde Clemmensen,22,24

tioacetais, reações de adição nucleofílìca de

aldeídos e de cetonas, 21

de composto nitro, aminas aromáticas' 21 I

de Wolff-Kishner,hidrazonas, reagões de adição nucleofflica dos

aldeídos e cetonas, 22, 24

úoacetais, reações de adição nucleofflica dos

aldeídos e cetonas, 21

síntese'ão aldeído, cloretos de acila, ésteres e nitrilas' 5-8

Regradãs 18 elétrons (contagem de elétrons), compostos

organometiílicos do metal de transição' 313

de Z-úsev, minas, eliminações envolvendo compostos

de amônia,232de úáodward-Hoffmam, reações eletrmícücm' 296' 300

RJu"ion*"nto. f*iliares, ácido desoxirribonucléico

(DNA),438Reserpina, alcalóides, 258

Resíduo(s)com N-ierminais, polipeptídios e pÍoteínas' 406

C-terminais, polipeptídios e proteínas, 406

áo aminoácido, pìlipeptídios e proteínas' 406

polares, com cargas + ou -, proteínas' estrutura

secundária, 422

Ribonuclease bovina, polipeptídìos e proteínas' 414

Ribossomas (IRNA), descrição, 45 I

RNA transformador, descrição, 452

Roberts, J. D ,279RosmoÌf,M. A.,325

S

Sabões.triacilgliceróis.372. ^

Sacrira, adoçmtes anifìciais' 350

Sacarosedescrição,345dissacarídeos, 322

SacÍalose, adoçantes artificiais' 349

Saìs

índice 473

carboxflicos, nomenclatura e Propriedades ïí:rcs Só

de mínio, de amônio qutemírio e. mim' basi'idade' llÓ

de menodizônioreações de acoplmento de, mhr' 223-l?5

reações de substituição de, miras, 220-223

de diazónio, minas, reâções com ácido nitroso' 218

Salicilato de metil a, fenóis, 262

Sanger, Frederick, 4O9,412' 457

Saoonificaçãoàos ésteres, ácidos crboxílicos e derivados' | 02- I M

dos triaciigliceróis ,37 l-373

Schmidt, J. G.,61Schultz, Peter G., 397

Selenação a1fa, reações aldólicas dos aldeídos e dm

cetonas,69-70Semicmbazonas, reações de adição nucleofílica dos

aldeídos e cetonas, 22

Seqüênciada base.

ácido deSoxirribonucléico (DNA)' 444

deteminação de, DN A, 457 -459

do aminoácido, polipepídios e proteínas'Veja também

Polipeptídios e proteínas, 409-41 1

Seqüencìaãor, polipeptídios e proteínas, 410

SeÍatonina, aminas, 208

Shrpless, K.8., 350Sinapses

es, minas,209colinérgicas, neuotransmlssorSíntese

assimétrica, síntese do alfa-aminoácido, 406

automâúzada do Peptídio' 418

ãas enaminas, compostos beta-dicarbonilados' 165-168

de ácidos aldônicoi (água de bromo), monossacaídeos'

reações de oxidação, 335

a"Cu'U.ia, *n^, *ações de subsdnrição nucleofílica' 211

de Kiliani-Fischer, monossacaídeos, 340

de Strecker, do amiloácido-alfa' 403-406

de Williamson, fenóis, 270

ã" "lf"-m*a"iao

- Veja nmbém Aninoácidos' 403-2106

ão Àt"t u""t"*Oti*, compostm hìiqtonilados' 14+154

Jo éster malônico, ompostos betadictrbonilados' 154-158

do peptídio,4l7-418

do iúA mensageiro. descrição.451

enantiosseletiva-, síntese do alfa-aminoácido' 406

Sistema (R-S), monossacarídeos, 325-326

Solubìlìdadeâcìdos catboxílicos e derivados, 85

aldeídos e cetonas, 4

aminas, 200-201, 206

fenóis, 263, 265

Substituintes alfa, esteróides, 379

Substituintes beta, esteróides, 379

Subsútutos da gordura, descrição, 371

Succinoilsulfatiazol, 228

Sulfapiridina, 228

Sutfmaçao, met de benzeno, reações de' fenóis' 271

Sulfonmidas, cloretos sulfonila, reações de âmina com'

225-227Supressor tumorâI, P53, 415

T

Tâutomerizâçãode ceto-enóI, síntese da cetona, alcinos, 9

monossacrídeos, 332

ieações aldólicas de aldeídos e cetonas' 48-49

Tautômerosãtãú"ot, t"uço"s aldólicas dos aldeídos e cetonas' 48-49

ã" ""of,

."uço* aldólicas dos aldeídos e cetonas' 48-49

Terpenos e terPenóides, 374

Teste- de Hinsberg, aminas, reações com cloretos de sulfonila'

226,230de Toíens (teste do espeÌho de prata)' reações de adição

nucleofílica dos aldeídos e cetonas' 34

Testosterona, esteróides, 38 1

Tiamina. química de. I l8

Tïoacetúi a\deídos e aetoÍ\as, reações de adição

nucleofflica,20Tióis, 181-184

bioquímica, 184

DreDtração de, 182prórieáades fisicas. 183

fiio langtiíneo. glicolipídios e glicoproteinas ì5-

Túosina, fenóis, 261

Tomalia, D. A., 139

Toxinas- Je botutismo, nitrito de sódio' N-nirosou'::;: I -

474 Índice

compostos orgmometálicos, 3 I 1neurotoxinas. aminas. 198venenos neuológicos, proteases serina, 432

Trmqiülizmtes, aminas, 209Transminação, fosfato de piÍidoxal (PLP), 1Transcrição, síntese do mensageiÍo RNA,451TrmsesteÍificação, ácidos crboxílicos e derivados, 102Trmsformação de Lobry de Bruyr-Alberda van

Ekenstein, monossacrídeos, 332Tratamento da AIDS

calixarenos,260oligonucleoÍdeos, 459

Tilrcilgltrwírs. Veja nmbém Acrúts gmc;ltpíüs, 367 -374descrição. 367-369função biológica de, 370hidrogenação de, 369saponificação de, 371-373

Triacilglicerol misto, definição, 367Tíade catalítica, protease seÍina, 428Trifosfato de adenosina (ATP), carboidratos, 323Tripeptídios, polipepídios e proteínas, 406Tripsina, polipeptídios e proteínas, seqüência de

aminoácido,411

Tripsinogênio bovino e quimotripsinogênio, polipepÍdiose prcteínas,415

Trissacmídeos, classifi cação, 322Tscheming, KuÍ, 381

U

Ubiquinonas, reações, 274Umpolung (inversão da polaridade), alqúlação dos 1,3-

ditimos, compostos beta-dicrbonilados, 160Unidade do isopreno, terpenóides, 375Uretânos (ctrbamatos), derivados dos ácidos cabônicos,

1 15-1 17

vVasopressina, polipeptídios e estrutura primária da

pÍoteína,4I2Vitmina C, lactonas, 105Vigneaud, Vincent du, 412Vírus da herpes, nucleotídeos e nucleosídeos,444Vitaminas

A, reações de Claisen-Schmidt,62aminas,209B' (úamina), química da, 11886, fosfato piridoxal (PLP), IB12, compostos orgmometálicos de metal de transição, 319K,, quinonas,274substitutos da gordura, 371ümina, 118

Voltas r€versas, proteínas, estrutura secundária, 421

wWatson, J. D., /145,450Wielmd, Heinrich,380Wilkins, Maurice,.l45Windaus, Adolf,380Woods, D. D.,228Woodwrd, R.8.,296,319

zZwitterions, minoácidos, 399