Reações RadicalaresIntrodução à Química Orgânica

Os radicais

• Espécies que apresentam um elétron desemparelhado (um elétron apenas no orbital)• Altamente reativas (especialmente os pequenos)• Reação em cadeia• Abstração de átomo• adição

• Podem ser formados a partir da homólise ligações covalentes• Essa quebra é endotérmica

Estabilidade relativa dos radicais

• É possível determinar a estabilidade relativa dos radicais estudando-se termodinamicamente as clivagens homolíticas que geram um mesmo radical (por exemplo, abstração de hidrogênio de diferentes alcanos)• A partir desse estudo foi possível determinar que:Radicais terciários> secundários> primários>metila• Ou seja, a mesma ordem dos carbocátions

• A explicação essa ordem também é o fenômeno da hiperconjugação

Halogenação radicalar

• R-H + X2 → R-X + HX• Não é SN!• A halogenação pode ser múltipla• Etapas• Iniciação• Propagação• Abstração do halogênio• Terminação

Halogenação de alcanos

• Cloração• Fluoração• Bromação• Iodação

A geometria dos radicais alquila

Gerando centros de quiralidade

Adição radicalar a alcenos

• Anti-Markovnikov para o bromo• Mecanismo• Comparação com adição iônica

Polimerização por adição

• Mecanismo• Iniciação• Propagação• Terminação• (transferência de cadeia)

Alguns polímeros de adição

Ainda sobre radicais

• Espécies reativas de Oxigênio (água oxigenada, radical hidroxila, superóxido, etc.)• Óxido Nitríco• Oxidação lipídica