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Química Orgânica – AULA 4•Reações de Substituição Nucleofílica em Haletos de Alquila

Prof. Davyson Moreira([email protected])

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Alquila

• Reações de Eliminação em Haletos de Alquila

Química Orgânica

Propriedades

Reações

Química OrgânicaQuímica Orgânica

Reações de SN em Haletos de Alquila: Exemplos


Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2


Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2

Inversão de Configuração !!!


A reação ocorre em apenasuma etapa !


Reações de SN2: Inversão de Configuração


Reações de SN2: Fatores que Influenciam as Reações

(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:


(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:

Impedimento Espacial !!!


(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:

Haletos de benzila e alila reagem mais rápido do que haletos de alquila !!!


(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Variação Estrututal

Exemplo:


(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Variação Estrututal


(b) Natureza do Grupo abandonador (grupo de saída):


(c) Reatividade do Nucleófilo:

BASES fortes são bons nucleófilos !!!


(c) Reatividade do Nucleófilo: Força da base – mesmo tamanho

(c) Reatividade do Nucleófilo: Força da base –tamanho diferente


Reações de SN2: Influência do Solvente

Solventes Polares Próticos

Solventes Polares Apróticos


Reações de SN2: Solvatação do Nucleófilo


Reações de SN2: Qual das Seguintes Reações Ocorre mais Rapidamente?????


(c) Reatividade do Nucleófilo: Substituições no Nü

Nucleófilos com impedimento espacial ocasionado por

substituintes reagem mais lentamente.

As reações do tipo SN2 podem ser As reações do tipo SN2 podem ser reversíveis ou Irreversívei.

A reversibilidade da reação vai depender do grupo de saída


Íons haletos são bons nucleófilos e bons grupo de saída. Assim, as reações SN2 que envolvem estas espécies podem

ser reversíveis. Exemplo:

Reações de SN2: Reversibilidade x Irreversibilidade

Quando o nucleófilo em uma reação SN2 é uma base forte (por exemplo -OH). O íon hidróxido será incapaz de atuar como

grupo de partida. Neste caso, a reação SN2 será um processo irreversível:


Reações de SN1:


Racemização !

Reações de SN1: Mecanismo

Racemização !


Reações de SN1: Mecanismo


Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion



Estabilizado por ressonância !

Se simétrico, apenas um produtoSe simétrico, apenas um produto



Se assimétrico,Se assimétrico,mais de um produto



Estabilização do carbocátion (cátion benzílico)


Reações de SN1: Carbocátions estáveis para reação SN1


Reações de SN1: Carbocátions - Rearranjo

Só é possível devido coplanaridade!!!!

Metila Hidrogênio


Reações de SN1: Carbocátions - Rearranjo


Estrutura do Substrato: SN1 x SN2


Efeito do Solvente: SN1 x SN2


Substituição Nucleofílica: Participação do Grupo Vizinho


Substituição Nucleofílica: Questões de Concursos


Reações de Eliminação: Mecanismo

OUReação de Substituição

Reação de Eliminação


Reações de Eliminação: Mecanismo E1



Eclipsado = periplanar Anti = anti-periplanar

Estado de Transição anti-periplanar

Eclipsado = periplanar Anti = anti-periplanar



Exemplos:

Duas metilas

em conformação

Gauche

Duas metilas

em conformação

Anti


Substituição x Eliminação: Fatores que Afetam a Reação

Base Fraca: Substituição

Base Forte: Eliminação


Tamanho do Nucleófilo

Substituição x Eliminação: Fatores que Afetam a Reação

Haleto de Alquila 1oBase Forte

Haleto de Alquila 1o

Química OrgânicaQuímica OrgânicaEliminação E1

Nunca forma produto por Eliminação


Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade


Reações de Eliminação:

Mecanismo E2: Regioseletividade


Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade


Reações de Eliminação x Substituição: Resumo

Nu FracosBases Fracas

como NuBases Fortes

s/ imped. espacialBases Fortes

c/ impededimento espacial

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