Lipídeos I

Prof. Dr. Ricardo StefaniPoções: Profa. Ms. Mércia Leite

Introdução

• Acilgliceróis, ácidos graxos, fosfolípideos, esteróis

• Triacilgliceróis = condensação entre glicerol e ác.graxos

• Lubrificante, emulsificante– In vivo: hormônios, reserva, comunicação

química

Grupo acila

Ácidos Graxos

• Ácidos monocarboxílicos alifáticos PM, cadeia linear, saturados/

insaturados

• R= metílicos, hidroxílicos ou carbonílicos.

• Saturados [láurico, palmítico, esteárico]

• Insaturados {oléico, linoléico, linolênico}

Ácidos Graxos

• 16C-18C terrestres

• + 20C marinhos

• Contribuem até 96% da massa total de óleos e gorduras

• Longa cadeia de hidrocarboneto + grupo carboxíla

Ácidos Graxos• Propriedades físicas• Pt.fusão e ebulição dos ácidos: tamanho da

cadeia, configuração Cis, cadeia linear. pt fusão n° par de carbonos PM solúveis em água• Sais de ác. insaturado são + solúveis em

água• 4C-7C cheiro desagradável, PM inodoros

Ácidos Graxos

• Insaturados

• livres ou ligados ao glicerol

• + comuns q saturados

• Diferem entre si: n°C, n° =, local da =, configuração.

• Monoinsaturados = C9-C10

• Poliinsaturados = C9

Ácidos Graxos

• Insaturados• Os isômeros apresentam propriedades ≠• Isomeria de posição e

geométrica{cis/trans}• + forma cis• Ác.graxos poliinsaturados:• 3[=C3/C4] linolênico, EPA, DHA - e• 6[=C6/C7] linoléico

Ácidos GraxosInsaturados

Ácido oléico Ác. 9 -octadecenóico p.f. 4°C, p.e. 286°C

Azeite de oliva 80%

Ácido linoléico Ác. 9,12 -octadecadienóico

p.f. -11°C,

p.e. 230°C

Óleo de girassol 75%

Ácido linolênico

Àc. 8,12,15 - octadecatrienóico

p.e. 232°C

Óleo de linhaça 50%

* Insolúveis em água, solúveis em solventes orgânicos

Ácidos Graxos

Muitos alimentossão misturas detriacilglicerois

Glicerol

• Presente em óleos e gorduras

• 1,2,3 propanotriol

• As hidróxilas do glicerol estão esterificadas a ácido graxo formando glicerídeo

• Qdo. aquecido[300°C] produz acroleína

Simples

• Esterificação de ác.graxos + álcoois• Gorduras[ác.graxo + glicerol] e

Ceras[ácidos, alcoois, alcanos, ésteres- ác.graxos + alcoois de cadeia longa] – palmitato de miricila

Classificação Lipídeos

Classificação Lipídeos

Compostos: Grupo éster + :Fosfolipídeos[ou fosfatídeos] glicerol, ác.graxos, ác.fosfórico e

grupos nitrogenados.

ouCerebrosídeos[ou glicolipídeos] ác.graxo + grupo nitrogenado+

carboidrato

Classificação Lipídeos

Derivados:• Obtido por hidrólise de lipídeos simples e

compostos.

• Apresenta propriedades de lipídeos.

• Ác. graxos, alcóois de PM, esteróis, hidrocarbonetos de cadeia longa, carotenoídes e vitaminas lipossolúveis

Lipídeos simples

Óleos e gorduras[glicerídeos]:

• Mistura de TG em –OH, hidrolisada: fração saponificável { glicerol+ sais alcalinos de ác.graxo livre}

glicerídeos

fração insaponificável[ esteróis, alcóois, pigmentos, hidrocarbonetos]

Lipídeos simplesÓleos e gorduras[glicerídeos]:

Ác.graxos de TGGorduras do leite Cadeia curta[C4-10] butírico

Cadeia longa: oléico, palmítico, esteárico

Àc.laurico[12C] C 8,1,14,16,18. óleo de coco e babaçu

Ác.oleico-linoleico Gorduras de origem vegetal, -20% saturados, óleo algodão, milho, girassol e azeite de oliva

Ác.linolênico + óléico e linoléico, óleo de soja, milho

Gorduras animais Ác.graxo saturado de PM [palmítico, esteárico], +ác.oléico e linoléico, toucinho

Lipídeos simples

Ceras

• Ésteres de ác.graxo e monohidroxiálcoois de PM.

• Tornam turvos óleos vegetais qd. resfriados.

• Verdadeiras [cetílico/estearílico] e ésteres de álcoois esteroídicos.

Triacontanol palmitato: o componente principal de cera de abelha

Ceras são ésteres de ácidos graxos e álcoois compridos.- impermeáveis a água, evitam evaporação em plantas, fonte de energia em plâncton.

Lipídeos compostos

• Fosfolipídeos:Poliálcool + ác.graxo + ác.fosfórico[grupo amino]

EmulsificantesGlicerol+ ác.graxo + ác.fosfórico + base nitrogenada

Lecitina: gema de ovo, fígado óleo vegetalnão refinado. Emulsificantes e antioxidantes

• Glicolipídeos{cerebrosídeos}: 1 ou + resíduo de monossacarídeoNão contém grupo fosfórico na molécula.

Lipídeos derivadosmaterial insaponificável

• Esteróis – fitoesteróis [sitosterol], colesterol

• Álcoois

• Ácidos graxos• Hidrocarbonetos – esqualeno [C30H50]

• Vitaminas lipossolúveis• Pigmentos - clorofila, mioglobina, carotenóides

• Compostos nitrogenados

Ácidos graxos fosfolipídeos

Os fosfoacilgliceróis mais comuns nas membranas têmuma segunda junção éster de fosfato.

Fosfoacilgliceróis são classificados como fosfolipídios.

Fosfoacilgliceróis formam membranas pelo seu rearranjo em uma camada dupla lipídica.

Ácidos graxos saturados diminuem a fluidez da membrana, pois suas cadeias hidrocarbônicas podem se empacotar mais perfeitamente.

Ácidos graxos insaturados têm o efeito oposto.

Ômega-3

Ácidos graxos poliinsaturados•Não são biossintetizados por mamíferos•Ácido graxo essencial•Diminuem o colesterol•Necessários para a biossintese de tromboxanas eProstaglandinas•Fonte: peixes, folhas verde-escuro, alguns óleos

EsfingolipídiosEles contêm esfingosina em vez de glicerol.

São os principais componentes lipídicos da bainha de mielina da fibra nervosa.

São também encontrados nas membranas.

Dois tipos mais comuns de esfingolipídios

Prostaglandinas são sintetizadas a partir do ácidoaraquidônico.Elas são responsáveis pela regulação de uma variedade de respostas fisiológicas.

Prostaglandinas

COOHH

H

esqueleto da prostaglandina

Nomeada pelas formas PGX, com X designando os grupos funcionais do anel de cinco membros.

• Terpenos contêm átomos de carbono em um número múltiplo de cinco.

• Eles foram feitos pela junção de unidades de isopreno.

Terpenos

• Os terpenos que contêm oxigênio são algumas vezes chamados de terpenóides.

A regra do isopreno

O esqualeno, um triterpeno, é o precursor de moléculasde esteróides.

• O licopeno e o -caroteno são tetraterpenos chamadosde carotenóides.

Os hormônios são mensageiros químicos.Muitos hormônios são esteróides.

Todos os esteróides contêm um sistema de anel tetracíclico.

Esteróides

Substituintes em lados opostos do plano do sistema de anéis são chamados de -substituintes.

Substituintes presentes do mesmo lado do sistema de anéis dos esteróides, como os grupos metila angular, são chamados de -substituintes.

Na maioria dos esteróides de ocorrência natural, os anéis A e B são também fundidos em trans.

O colesterol é um esteróide

Biossíntese do colesterol

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