007 lipideos 2011_2_001
TRANSCRIPT
Lipídeos
Lipídios biológicos Grupo quimicamente diverso de compostosCaracterística comum –> –> insolubilidade em água.
β-caroteno
OH
O
Ác. Palmítico (ác. graxo)
All-trans-retinal
ON
OH
Ceramida(esfingolipídio)
OHcolesterol
Fosfolipideo
OO
O
OO
P
O
OO
R
Funções dos LipídeosLi
píde
os
Sinalizadores --Hormônos esterioidesProstagandinas, prostaciclinas
Armazenamento de energia –Tecido adiposoTriacil glicerol
Estrutural – Biomembranas
•Fosfolipídios•Colesterol
Cêras
Pigmentos –Pigmento das células da retinaRetinal
Prostaciclina I2
All-trans-retinal
Triacilglicerol Adipócito
Fosfolipídio Membranas
Pigmento responsável pela percepção da luz nas células do olho
Mediador da inflamação
ác. esteárico
Ácidos graxos
ácidos graxos saturados
Mistura de ácidos graxos saturados e insaturados
Cade
ia d
e H
idro
carb
onet
oCarboxila O “empacotamento” dos
ácidos graxos depende do grau de saturação.Os ácidos graxos saturados tem uma conformação totalmente estendidaA ligação dupla em conformação cis causa uma dobra na cauda de hidrocarboneto dos ác. graxos insaturadosA presença de uma ou mais ligações duplas cisinterfere com o empacotamento e resulta em agregados menos estáveis. (maior fluidez, menor ponto de fusão)
ác. oléico
consistência de cera
líquido oleoso
12:0
14:0
16:0
18:0
20:0OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)22COOH
Solubilidade a 30oC(mg/g de solvente)Água Benzeno
n-dodecanóico
n-tetradecanóico
n-hexadecanóico
n-octadecanóico
n-Eicosanóico
n-tetracosanóico
Láurico
Mirístico
Palmítico
Esteárico
Araquídico
Lignocérico
44.2
53.9
63.1
69.6
76.5
86.0
0,063
0,024
0,0083
0,0034
2.600
874
348
124
24:0
Estrutura * /Nome Sistemático†/Nome comumÁcido...
Fórmula molecularEsqueleto carbônico
Ponto de fusão(oC)
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural
16:1(∆9)
18:1(∆9)
18:2(∆9,12)
18:3(∆9,12,15)
20:4(∆5,8,11,14)
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
Estrutura * /Nome Sistemático†/Nome comumÁcido...
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH= CH(CH2)7COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH= CHCH2CH=CH(CH2) 7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2) 3COOH
cis-9-Hexadecenoicpalmitoléico
cis-9-octadecenóicoOléico
cis, cis-9 ,12-octadecadienóicoLinolênico
cis, cis, cis-9, 12,15 –octadecadienóicoα-Linolênico
cis, cis, cis, cis-5-,8,11,14 Icosatetraenóicoaraquidônico
Fórmula molecularEsqueleto carbônico
Ponto de fusão(oC)
1–0.5
13.4
1–5
-11
-49.5
* Todos os ácidos são mostrados na sua forma não ionizada. Em pH 7, todos os ácidos graxos livres tem um carboxilato ionizado. Note que a numeração dos átomos de carbono começa no carbono carboxílico.
É o resultado da esterificação de 3 ácidos graxos de cadeia longa em uma molécula de glicerolMolécula apolarSem carga elétrica
Triacilgliceróis.
Glicerol
1-Stearoil , 2-linoleoil, 3-palmitoil glicerol um triacilglicerol misto
Nos vertebrados,os adipócitos, armazenam grandes quantidades de triacilgliceróis
Na vida diária a encontramos triacilgliceróis na forma de banhaFunções:Armazenamento de energiaIsolamento térmico
Composição de ácidos graxos de três gorduras da dieta
Azeite de oliva(líquido)
Manteiga(sólido macio)
Gordura da carne(sólido rígido)
áci
dos
grax
os (%
do
tota
l)
C16 e C18saturados
C16 e C18insaturados
C4 a C14saturados
Os pontos de fusão -- e seu estado físico na temperatura ambiente (25oC) -- são uma conseqüência direta da sua composição em ácidos graxos.O azeite tem uma alta proporção de ácidos graxos insaturados de cadeia longa (C16 e C18), é líquido a 25 C.A manteiga é um sólido macio à temperatura ambiente. Tem maior proporção de ácidos graxos de cadeia longa (C16 e C18)A gordura da carne, com uma proporção ainda maior de ácidos graxos saturados de cadeia longa, é um sólido rígido.
Um favo de mel, construído de cera de
abelha, é firme a 25oC e totalmente
impermeável à água
O
O
CerasUma cera é o éster de um ácido graxo de cadeia longa com um álcool de cadeia longaTem um papel estruturalFuncionam como repelentes de água
O
OH
OH
+
H2Oácido palmítico (C16) 1-triacontanol (C30)
Triacontanoilpalmitate, o principal componente de cera de abelha, é um éster do ácido palmítico com o álcool triacontanol.
Lipídios Estruturais em Membranas
GlicerofosfolipídeosDerivados do ácido fosfatídico
Áci
dos
grax
os
Glicerol
Fosfato
Glicerofosfolipideo
OO
O
OO
P
O
OO
RSubstituinte
Ác. FosfatidicoH
H
* NH3+
O
OO
*
Fosfatila |SerinaSerinaAminoácido (+,-)
NH3+
O*Fosfatidil Etanolamina
EtanolaminaAmina (+)
N+
O
*
CH3
CH3
CH3
Fosfatidil ColinaColinaAmina quaternária (+)
O
OH
*
OH
Fosfatidil GlicerolGlicerolPoliol (0)
P
O
O
O
OP
O
O
O
O
OH
OHOH
*
Fosfatidil InositolFosfoinositolFosfopoliol (4-)
OH
O
OO
P
O
OOO
OO
P
O
OO
OO
OO
Cardiolipina
Fator de ativação de plaquetas
É uma potente molécula sinalizadoraLiberado por basófilos (leucócitos)Estimula as plaquetas a se agregarem e a liberarem serotonina (um vasoconstritor)desempenha um papel importante na inflamação e resposta alérgica.
Também exerce uma variedade de efeitos no:•fígado,•músculo liso, •coração, •útero e•tecidos do pulmão
colina
éster (acetil)
Éter (de álcool longo)
Fator de ativação de plaquetas
Basófilo
esfingosina
NH2
OH
Esfingolipídios
Derivados da esfingosina Esfingosina – um amino álcool de cadeia longaCarbonos C-1, C-2 e C-3 da molécula de esfingosinasão estruturalmente similares aos três carbonos do glicerol nos glicerofosfolípidosQuando um ácido graxo se liga à amida ao NH2 em C-2, o composto formado se chama ceramida (estruturalmente semelhante a um diacilglicerol)Ao contrário dos glicerofosfolípidos não contêm glicerol.Ceramida é “pai estrutural” de todos os esfingolipídeos
ON
OH
ceramida
ác. g
raxo
OH
OH
OHGlicerol
Esfingolipídios (cont.)
ON
O
R Nome do Esfingolipídio
Nome do RFórmula de R
Ceramida
Esfingomielina
Glicolipídios neutrosGlicosilcerebrosideos
Lactosilceramida(globosídeo)
Gangliosídeo GM2
Fosfocolina
Glicose
Di-, tri-, outetrassacarídeos
OligossacarídeosComplexos
Glicoesfingolipídeos são determinantes dos grupos sanguíneos.
esfingosnina
ác. graxo Açúcares formando um oligossacarídeo ramificado. “Árvore”
Antígeno B
Antígeno A
Antígeno O
ACÚCARESGlc – glicoseGal – galactoseGalNAc – N-acetil-galactosaminaFuc - fucose
Lipídeos presentes nas superfícies das hemácias
Resumo dos fosfo- e esfigolipídeos
P – fosfato
Esteróis e Colesterol
Esteróis são lipídios estruturais presentes nas membranas da maioria das células eucarióticas.Seu núcleo é composto por quatro anéis fundidos, três com seis carbonos e um com cincoO núcleo esteróide é quase planar e é relativamente rígido, os anéis fundidosnão permitiem a rotação entre as igações C—C.Colesterol, é o principal esterol nos tecidos animais, é anfipático, com uma cabeça polar (o grupo hidroxila em C-3) e um corpo de hidrocarbonetos apolar O núcleo esteróide é quase tão longo quanto um ácido graxo de 16 carbonos
OH
O
OH
C-16
Colesterol
Núcleo esteróide
taurocolato(um sal biliar)
taurina
Os sais biliares são derivados polares do colesterol que agem como detergentes no intestino, emulsificando as gorduras da dieta para torná-los mais facilmente acessíveis às lipases digestivosSintetizados no figadoArmazenados na vesícula biliarSecretados no duodenoReabsorvidos no intestino (circulação enterohepática)
Os sais biliares são derivados do colesterol
Eicosanóides são hormônios parácrinos envolvidos na:
Reproduçãoinflamaçãofebre e dorformação de coágulosregulação da pressão arterialsecreção de ácido gástricooutros...
Prostaglandina E1(PGE1)
Tromboxano A2
Leucotrieno A4
ác. araquidônico
ANE -- Antiinflamatórios não esteroidais (ex.: aspirina)
Fosfolipase A2
ANE
ANE
araquidonil
Eicosanóides levam mensagens para as células vizinhas
Hormônios Esteróides
Testosterona, o hormônio sexual masculino, produzido nos testículos.
Estradiol, um dos hormônios sexuais femininos, produzido nos ovários e placenta.
Hormônios Sexuais
Cortisol sintetizado nocórtex adrenal, regula o metabolismo da glicose
Aldosterona sintetizado nocórtex da glândula adrenal, regula a excreção de sais
HormôniosCorticoesteróides
Glicocorticóide
Mineralocorticóide
Prednisolona e prednisona são esteróides sintéticos utilizados como agentes antiinflamatórios.
Antiinflamatórios esteroidais
Vitamina D
Vitaminas: Compostos essenciais para a saúde dos seres humanos e outros vertebrados mas não pode ser sintetizada por estes animais e, portanto tem que ser obtidos na dieta.
7-Dehidrocolesterol
Colecalciferol (vitamina D3) 1,25-Diidroxicolecalciferol(1,25-diidroxivitamina D3)
2 passos (na pele)
luz UV
1 passo (fígado)1 passo (rim)
A vitamina D3 (colecalciferol), é normalmenteformada na pele a partir de 7-dehydrocholesterol em uma reação fotoquímica (luz UV)A vitamina D3 não ativa, mas é convertida por enzimas no fígado e rim a 1,25-diidroxicolecalciferol, um hormônio que regula a absorção de cálcio no intestino sua excreção no rim e sua fixação nos ossos.Deficiência de vitamina D leva à formação defeituosa dos ossos (raquitismo).
RaquitismoVitamina D previne o raquitismo, uma doença, que já foi comum em locais de clima frio, onde roupas pesadas bloqueiam a luz solar necessária para a produção de vitamina D3 na pele.
Menino de 2,5 anos com raquitismo grave.
O mesmo menino após 14 meses de tratamento com vitamina D
O quadro de raquitismo pode ser dramaticamente revertido pela administração de vitamina D
Vitamina A1seus precursores e derivados
β-caroteno
Vitamina A1
11-cis-retinal(Pigmento visual)
all-trans-retinal
Ponto de clivagem
Luz visível
Oxidaçãodo álcool a aldeído
A isomerização do retinal é a reação química que dispara a resposta das células da retina ao estimulo luminoso. É o primeiro evento da visão
Fontes de vitamina Aóleos de fígado de peixe fígadoovosleite integral manteiga
Uma das principais conseqüências da deficiência em vitamina A é a cegueira noturna
Vitaminas E e K e as Quinonas sãoCofatores Oxirredução
Vitamina E: um antioxidante
Vitamina K1: um cofactor da coagulação do sangue (filoquinona)
Warfarina: um anticoagulante
Ubiquinona (coenzima Q): um transportador de elétrons na mitocôndria
anel aromático substituído
Looooooooooonga cadeia lateral isoprenóide
hidrofóbicosassociam-se com:
•membranas celulares•depósitos de lipídios•lipoproteínas
Isopreno