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Propriedades Físicas dos Compostos Orgânicos - Forças Intermoleculares - Ponto de Fusão - Ponto de Ebulição - Polaridade - Solubilidade

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Page 1: Propriedades Físicas dos Compostos Orgânicos - Forças Intermoleculares - Ponto de Fusão - Ponto de Ebulição - Polaridade - Solubilidade

Propriedades Físicas dos Compostos Orgânicos

- Forças Intermoleculares- Ponto de Fusão- Ponto de Ebulição- Polaridade- Solubilidade

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Polaridade A polaridade de uma molécula refere-se às

concentrações de cargas da nuvem eletrônica em volta da molécula. É possível uma divisão em duas classes distintas: moléculas polares e apolares.

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Polaridade - Molécula

Conceitos para Relembrar I:

Molécula: é um conjunto eletricamente neutro de dois ou mais átomos unidos por pares de elétrons que se comportam como uma única partícula.

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Polaridade – Molécula e Átomo

Conceito para Relembrar II: Molécula: Quando iniciou-se o estudo e

formulação da teoria atômica, era dado o nome de átomo a qualquer entidade química que poderia ser considerada fundamental e indivisível. As observações no comportamento dos gases levaram ao conceito de átomo como unidade básica da matéria e relacionada ao elemento químico, desta forma, houve uma distinção da molécula como "porção fundamental de todo composto", obtida pela união de vários átomos por ligações de natureza diferente.

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Polaridade – Molécula e Átomo

Conceitos para Relembrar III:Basicamente, o átomo abriga em seu núcleo partículas elementares de carga elétrica positiva (prótons) e neutra (nêutrons), este núcleo atômico é rodeado por uma nuvem de elétrons em movimento contínuo (eletrosfera). A maioria dos elementos não são estáveis, por isso, quando dois átomos se aproximam, há uma interação das núvens eletronicas entre si. Esta interação se dá também com os núcleos dos respectivos Atómos, isto acaba por torná-los estáveis. Os átomos se ligam e formam agregados de moléculas.

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Polaridade

Molécula polar - A soma vetorial, dos vetores de polarização é diferente de zero.

Moléculas polares possuem maior concentração de carga negativa numa parte da nuvem e maior concentração positiva noutro extremo.

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Molécula apolar - A soma vetorial, dos vetores de polarização é nula.

Nas moléculas apolares, a carga eletrônica está uniformemente distribuída, ou seja, não há concentração.

Polaridade

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Polaridade

A concentração de cargas (em moléculas polares) ocorre quando os elementos ligantes possuem uma diferença de eletronegatividade. Esta diferença significa que um dos átomos (o de maior eletronegatividade) atrai os elétrons da nuvem com maior força, o que faz concentrar neste a maior parte das cargas negativas.

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Ligação de dois átomos iguais resulta em moléculas apolares. Ex: O2, N2, Cl2. Mas não é necessário serem dois átomos iguais para haver apolaridade, como por exemplo dos compostos alcanos.

Toda ligação de dois átomos diferentes resulta em polarização, já que os átomos possuirão eletronegatividades diferentes. Exemplo: HCl, CaO, NaCl.

Polaridade

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Polaridade A distribuição espacial dos átomos que

formam uma molécula depende das propriedades químicas e do tamanho destes. Quando muito eletronegativos os átomos formam ligações geralmente covalentes, pois apresentam aspecto equilibrado e simétrico.

Se houver maior afinidade sobre os elétrons compartilhados, a distribuição espacial é deformada e modificam-se os ângulos da ligação, que passa a ser polar.

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Polaridade No caso das substâncias iônicas, é

nítida a diferença no que se refere à força de atração entre os elétrons, estes se deslocam de um átomo para outro. No caso do sal de cozinha,(cloreto de sódio - NaCl), no estado sólido, consiste de íons positivos de sódio e íons negativos de cloro. As forças elétricas existentes entre esses íons formam os seus cristais.

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Polaridade - Eletronegatividade

Conceitos para Relembrar IVConceitos para Relembrar IV:A Eletronegatividade é uma

propriedade periódica que mede a tendência relativa de um átomo ou molécula em atrair elétrons, quando combinado em uma ligação química. Com sentido oposto à eletronegatividade usa-se o termo eletropositividade.

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Os valores da eletronegatividade são determinados quando os átomos estão combinados. Por isso, para os gases nobres, que em condições normais são inertes, não apresentam valor de eletronegatividade.

Polaridade - Eletronegatividade

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Polaridade – Eletronegatividade

Conceitos para Relembrar V:

A eletronegatividade de um átomo está intimamente relacionada com o seu raio atômico:

Quanto menor o raio atômico, maior a atração que o núcleo do átomo exerce sobre o elétron que vai adquirir, portanto maior a sua eletronegatividade. Como conseqüência, esta propriedade tende a crescer na tabela periódica:

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Polaridade – Eletronegatividade

Da esquerda para a direita e de e baixo para cima.

Concluindo-se que o elemento mais eletronegativo da tabela é o flúor.

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Polaridade

Tabela de Eletronegatividade

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Forças Intermoleculares

Forças intermoleculares são as forças que ocorrem entre uma molécula e a molécula vizinha.

Durante as mudanças de estado da matéria ocorre somente um afastamento ou uma aproximação das moléculas, ou seja, forças moleculares são rompidas ou formadas.

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Forças intermoleculares têm origem eletrônica: surgem de uma atração eletrostática entre nuvens de elétrons e núcleos atômicos.

São fracas, se comparadas às ligações covalentes ou iônicas.

Forças Intermoleculares

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Forças Intermoleculares Força ou atração de Van der Waals Podem surgir de 3 fontes:1. Dipolo-dipolo (ou Dipolo permanente -

Dipolo permanente) 2. Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido

– Dipolo induzido) ou ainda Forças de dispersão ou Forças de London **

3. Pontes de Hidrogênio ou Ligação de Hidrogênio

** reconhecida pelo físico polonês Fritz London

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Força de Van der Walls

Esta força é produzida pela correlação dos movimentos dos elétrons de um átomo com os movimentos dos elétrons de outro átomo tendendo a se aproximar para atingir a distância de energia mínima. Quanto maior o número de elétrons de que a molécula dispõe, mais polarizável será e portanto maior será a atração de Van der Waals.

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“Lagartixa de Van der Walls” Uma dúvida cruel tem atormentado

muitos cientistas: como, de fato, a lagartixa consegue caminhar pelas paredes, mesmo no teto?Alguns sugeriram que suas patas possuissem microventosas. Entretanto, todas as tentativas de se provar a existência de tais ventosas falharam: as lagartixas possuem tal comportamento mesmo sob vácuo ou sobre uma superfície muito lisa e molhada. Em 1960, o alemão Uwe Hiller sugeriu que um tipo de força atrativa, entre as moléculas da parede e as moléculas da pata da lagartixa, fosse a responsável.

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Hiller sugeriu que estas forças fossem as forças intermoleculares de van der Waals.

Tudo bem que elas mantenham moléculas unidas, mas... uma lagartixa? Poucos deram crédito à sugestão de Hiller. Até que, em um exemplar recente da revista Nature, Autumn escreveu o artigo "Full, Adhesive force of a single gecko foot-hair" (Autumn, K. et al., Nature 405, 681-685 (2000)), trazendo evidências de que, de fato, são forças intermoleculares as responsáveis pela adesão da pata da lagartixa à parede. Mais precisamente entre a superfície e as moléculas dos "setae", pelos microscópicos que cobrem as patas das lagartixas

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Forças Intermoleculares1. Dipolo- Dipolo

São características de moléculas polares.

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As moléculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras, podem possuir um dipolo elétrico permanente. Devido a alguma distorção na distribuição da carga elétrica, um lado da molécula e ligeiramente mais "positivo" e o outro é ligeiramente mais "negativo". A tendência é destas moléculas se alinharem, e interagirem umas com as outras, por atração eletrostática entre os dipolos opostos.

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Forças Intermoleculares1. Dipolo – Dipolo

Em algumas moléculas o centro das cargas positivas não coincide com o centro das cargas negativas, mesmo na ausência de campos elétricos externos.

Estas moléculas são chamadas polares, e possuem momento** de dipolo permanente.

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Forças Intermoleculares1. Dipolo – Dipolo

Note que o oxigênio é mais eletronegativo que o carbono. Isto torna a ligação C-O polar.

As moléculas do éter representado ao lado não podem realizar ligações de hidrogênio porque falta o H deficiente em elétrons (mas possuem o par eletrônico não ligante disponível para a formação da ligação de hidrogênio).

-

-

-

+ +

+ +

+ +

H3C CH3

O

H3C CH3

O

O

CH3H3C

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Forças Intermoleculares2. Dipolo – Dipolo Induzido

Ocorre quando a molécula é apolar.

A presença de moléculas que tem dipolos permanentes podem distorcer a distribuição de carga elétrica em outras moléculas vizinhas, mesmo as que não possuem dipolos (apolares), através de uma polarização induzida.

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Forças Intermoleculares2. Dipolo – Dipolo Induzido

O momento de dipolo de um átomo ou molécula apolar num campo elétrico externo é chamado de Dipolo Induzido.

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Se o campo elétrico for não uniforme, haverá uma força elétrica resultante não nula atuando sobre o dipolo:Esta é a força responsável pela conhecida atração de pequeninos pedaços de papel por um pente carregado.

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Forças Intermoleculares2. Dipolo – Dipolo Induzido

Normalmente hidrocarbonetos (substâncias formadas apenas por Hidrogênio e Carbono) são consideradas apolares: apesar do átomo de carbono ser mais eletronegativo que o átomo de hidrogênio, esta diferença de eletronegatividade não é significativa.

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Nesta situação (interação dipolo induzido-dipolo induzido) o que importa é a área superficial. Quanto maior for esta área, maior será a interação.

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-C-CH3

CH3

CH3

CH3-C-CH3

CH3

CH3

CH3-C-CH3

CH3

CH3CH3

CH3

CH3-C-CH3CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

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Forças Intermoleculares2. Dipolo – Dipolo Induzido

Em um determinado instante, o centro de carga negativa dos elétrons e de carga positiva do núcleo atômico poderia não coincidir. Esta flutuação eletrônica poderia transformar as moléculas apolares, tal como o benzeno, em dipolos tempo-dependentes, mesmo que, após um certo intervalo de tempo, a polarização média seja zero.

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Forças Intermoleculares2. Dipolo – Dipolo Induzido

Estes dipolos instantâneos não podem orientar-se para um alinhamento de suas moléculas, mas eles podem induzir a polarização das moléculas adjacentes, resultando em forças atrativas.

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Forças Intermoleculares3. Pontes de Hidrogênio

Quando um átomo de hidrogênio liga-se por covalência a um átomo mais eletronegativo mantém uma afinidade residual por outro átomo eletronegativo, apresentando uma tendência à carga positiva. Por exemplo, um átomo de hidrogênio (receptor de elétrons) pode atuar como uma ponte entre dois átomos de oxigênio (doador de elétrons), ligando-se a um deles por ligação covalente e ao outro por forças eletrostáticas.

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Forças Intermoleculares3. Pontes de Hidrogênio

Ocorre quando existe um átomo de H deficiente em elétrons e um par eletrônico disponível (principalmente em grupos -OH e -NH ).

H

HO

H

H

O

H H

O

H H

O

O

HH

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Forças Intermoleculares3. Pontes de Hidrogênio

Ligação Hidrogênio: ocorre entre átomos de hidrogênio ligados a elementos como o oxigênio, flúor ou nitrogênio, com átomos de O, N ou F de outras moléculas. Esta interação é a mais intensa de todas as forças intermoleculares

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Forças Intemoleculares3. Pontes de Hidrogênio - Água

Água A água, deve possuir um tipo de

interação diferenciado. O que acontece é que os

hidrogênios ligados ao oxigênio é que formam o lado "positivo" do dipolo permanente desta molécula. O átomo de hidrogênio é formado por apenas um próton e um elétron. Como o elétron é fortemente atraído pelo oxigênio, na água, este próton encontra-se desprotegido.

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A água possui, então, um dipolo bastante forte, com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Este próton pode interagir com as regiões negativas (o oxigênio) de outras moléculas de água, resultando em uma forte rede de ligações intermoleculares.