Profª Alda Ernestina

Química Orgânica - Reações Orgânicas

Reações de Eliminação

Reações de eliminação são reações inversas às reações de adição, já que envolvem a saída (eliminação) de átomos ou grupos da molécula. A eliminação pode ocorrer de três formas diferentes:

* Eliminação de átomos ou grupos vizinhos - consiste na saída de átomos ou grupos que estão ligados à carbonos vizinhos (vicinais), resultando na formação de uma ligação dupla.

* Eliminações múltiplas - ocorre quando a molécula sofre duas vezes a eliminação, resultando na formação de um ligação tripla ou de duas ligações duplas.

* Eliminação de átomos ou grupos afastados - consiste na saída (eliminação) de átomos ou grupos que estejam afastados um do outro (não vicinais), resultando na formação de um composto cíclico (cadeia fechada).

As reações de eliminação mais comuns são:

1) Eliminação de H2 (desidrogenação) - consiste na eliminação de H2 por um alcano sob aquecimento, produzindo alceno (se a eliminação for de H2 vizinhos), e dienos ou alcinos (se houver eliminações múltiplas).

2) Eliminação de halogênios (de-halogenação) - consiste na eliminação de X2 (X = Cl, Br ou I) por di-

haletos na presença de um metal (geralmente Zn) em meio alcoólico, produzindo seu alceno correspondente (na eliminação de halogênios vizinhos), ou um cicloalcano (pela eliminação de halogênios afastados). Ocorre também em tetra-haletos, produzindo alcino

após eliminações múltiplas

3) Eliminação de halogenidretos (desidro-halogenação) consiste na eliminação de HX de um haleto na presença de uma base forte em meio alcoólico, produzindo seu alceno correspondente (no caso de eliminação de HX vizinhos). Por sua vez, di-haletos por eliminação múltipla HX produzem dienos ou alcinos. No caso haletos com mais de 3 carbonos a eliminação de HX deve obedecer à regra de Saytzef que diz que: "o

hidrogênio a ser eliminado deve sair do carbono

MENOS hidrogenado" produzindo o alceno mais substituído. Dependendo do reagente empregado e do meio reacional, o haleto ao invés de eliminação poderá sofrer uma reação de eliminação, onde o halogênio será substituído por uma hidroxila, tal reação ocorre quando emprega-se uma base fraca como AgOH ou uma base forte em meio aquoso (base diluída).

4) Eliminação de água (desidratação) - consiste na eliminação de H2O sob aquecimento e em meio ácido por álcoois ou ácidos carboxílicos produzindo alceno e

anidrido, respectivamente. Um di-álcool (diol) pode sofrer ainda eliminação múltipla produzindo um dieno. A desidrogenação de álcoois com 3 ou mais carbonos também obedece à regra de Saytzef. Os álcoois podem sofrer dois tipos de desidratação, a saber:

desidratação intra-molecular - a eliminação ocorre na própria molécula de álcool, produzindo seu alceno correspondente.

desidratação inter-molecular - a eliminação ocorre entre duas moléculas de álcool, produzindo um éter. Em geral ocorre em temperaturas mais baixas que desidratação intramolecular.

Exercícios

1. (UFPE-PE) Álcoois não são utilizados somente como combustíveis, mas também na produção de derivados do petróleo, como, por exemplo, alcenos. Qual dos álcoois abaixo produzirá propeno a partir da desidratação em meio ácido? a) 2-metil-2-propanol d) 2-butanol

b) etanol e) 2-metil-1-propanol

c) 2-propanol

2. Preveja os produtos obtidos em cada uma das reações abaixo:

3. (UFJF-MG) Identifique a alternativa correta para os compostos orgânicos A e B envolvidos nas reações representadas no esquema abaixo.

a) A apresenta cadeia carbônica insaturada

b) B apresenta cadeia carbônica ramificada

c) B apresenta cadeia carbônica insaturada

d) A e B podem ser o mesmo composto

4. (FEI-SP) É possível preparar etileno e éter etílico, a partir do álcool etílico, de acordo com o esquema:

As substâncias X e Y representam respectivamente:

a) água e água c) oxigênio e água

b) água e hidrogênio d) oxigênio e hidrogênio

5. (UFJF-MG) Observe as reações de I a IV, listadas abaixo, e identifique a alternativa que completa os espaços, respectivamente:

I- C2H4 + ____ → 1,2-dicloroetano

II- ____ + HCl → cloroeteno

III- 1,4-dibromobutano + Zn → _____ + ZnBr2

IV- 2-propanol ---------→ ______ + H2O

a) HCl, C2H4, ciclobutano, propano

b) Cl2, C2H2, ciclobutano, propeno

c) Cl2, C2H2, ciclopentano, propino

d) CH2Cl2, C2H2, ciclobutano, propeno

6. (Cesgranrio-RJ) Da mistura de etanol, 2-propanol e ácido sulfúrico (H2SO4) aquecida podem ser obtidos:

a) éter etílico, éter isopropílico e éter di-isopropílico

b) ácido acético e ácido propanóico

c) propanoato de etila e pentanona

d) etanal e propanal

7. (UFPE-PE) A reação de 1 mol de 3-etil-3-pentanol, com ácido sulfúrico (H2SO4) sob aquecimento leva à formação de um único produto com 50% de rendimento. Podemos afirmar com relação a essa reação:

a) ocorre a formação de água

b) o produto gerado não apresenta isomeria cis-trans

c) 3-etil-2-penteno é o produto formado

d) o produto obtido é uma cetona

8. (UFSC) Um álcool secundário, de fórmula C4H10O, quando aquecido na presença de H2SO4 sofre desidratação, originando o composto A que por sua vez, é tratado com um halogenidreto (HCl), produzindo B. Considere que os produtos A e B sejam os majoritários.

Julgue os itens a seguir como verdadeiros ou falsos.

( ) o álcool secundário apresenta isomeria geométrica

( ) o álcool em questão é o 2-butanol

( ) o composto A apresenta isomeria geométrica

( ) A é o 1-buteno

( ) B apresenta isomeria geométrica e óptica

( ) B apresenta apenas isomeria óptica

9. Preveja os produtos esperados para cada uma das reações abaixo:

10. (UFPA) Segundo a regra de Saytzef, estão ordem crescente de estabilidade:

a) (CH3)2C = CH2 > (CH3)2C=C(CH3)2 > CH2 =CH2 b) (CH3)2C =CH(CH3) > CH3CH = CH2 > CH2 = CH2 c) CH2 = CH2 > CH3CH = CHCH3 > CH3CH = C(CH3)2 d) CH2 = CHCH3 > CH3CH = CHCH3 > CH2= C(CH3)2

11. (Unifor-CE) Considere o esquema abaixo, que representa reações de desidratação de etanol.

Os produtos X e Y devem ser, respectivamente: a) eteno e éter dimetílico b) eteno e éter dietílico c) éter dietílico e eteno d) éter dimetílico e eteno 12. A desidratação intra-molecular de um álcool terciário de fórmula C5H12O em meio ácido sob aquecimento, gera como produto principal: a) 1-pentino c) 2-metil-2-buteno b) 2-metil-1-buteno d) 2-metil-2-butanol 13. (UFRJ) Uma substância X de fórmula C4H10O que apresenta isomeria óptica, quando aquecida na presença de H2SO4, produz um composto Y que apresenta isomeria geométrica. a) Qual o nome de X? b) Qual a fórmula molecular e o nome de Y?

H2SO4

14. (Unisa-SP) O etanol (composto A) foi submetido à desidratação intramolecular em meio ácido, produzindo o composto B após ser obtido sofreu reação de adição de HCl, resultando no produto C. Pode-se afirmar que o composto C é o: a) eteno b) éter etílico c) etano d) cloro-etano

15. Nas reações de desidratação abaixo, identifique quem são os compostos A e B.

16. (ITA-SP) Considere a equação que representa a obtenção de anidrido a partir de um ácido carboxílico:

A opção que contém as substâncias I e II que participam da reação em questão é: a) I= CH3CH2OH, II = H2O b) I= CH3COONa, II= NaOH c) CH3COOH, II= H2O d) CH3COCl, II= HCl 17. (Vunesp-SP) O "éter sulfúrico" é obtido industrialmente pela desidratação do etanol, em presença de H2SO4. A mesma reação, quando em temperaturas mais elevadas, produz o alceno correspondente. O éter e o alceno, obtidos, são respectivamente: a) CH3-CH2-O-CH2CH3 e CH2=CH2 b) CH3-O-CH3 e CH2=CH2 c) CH3-CHO e CH3-CH3 d) CH3COOH e CH3-CH3

18. (FCC-BA) Pela ação de catalisadores adequados, quando se desidrata o metanol, obtém-se o éter di-metílico; quando se desidrata o etanol, obtém-se o éter di-etílico. Que produto, além desses dois citados, pode ser obtido quando se desidrata uma mistura de metanol e etanol? a) propeno

b) éter di-propílico c) éter metil-etílico d) propeno 19. (UEM-PR) Considere o esquema a seguir e julgue os itens como verdadeiro (V) ou falso (F).

( ) propeno e éter dietílico, foram obtidos respectivamente por reações de eliminação e adição ( ) os álcoois possuem acidez maior que os fenóis ( ) o éter e o alceno são obtidos respectivamente por desidratação inter-molecular e intra-molecular ( ) se o metanol fosse colocado para reagir nessas mesmas condições, apenas um produto seria obtido ( ) a desidratação intra-molecular exige maior temperatura do que a inter-molecular 20. (FATEC-SP) Dadas as reações:

I– 2 H3C-CH2OH C140º

SOH 42 → H3C-CH2-O-CH2-CH3 + H2O

II– H3C-CH2OH C170º

SOH 42 → H2C = CH2 + H2O

I. A reação I é uma desidratação intermolecular.

II. O nome oficial do produto orgânico formado na reação I é o éster etoxi etano .

III. A reação II é uma desidratação intramolecular.

IV. O principal produto formado na reação II é o alceno de menor massa molar.

Estão corretas as afirmativas:

a) I e II, apenas c) I, III e IV, apenas

b) II e III, apenas d) I, II, III e IV

GABARITO

1. C; 2. a) 2-metil- but-2-eno; b) 2-metil- but-2-eno;c)

etanol; d) 2-butino; e) ciclobutano; 3. D; 4. A; 5. B;6. A;

7. C; 8. A= 2-buteno e B= 2-cloro-butano (F, V, V, F, F,

V); 9. a) hexa-2,4-dieno; b) 2-metil-hepta-2,6-dieno;

10. B; 11. B; 12. C; 13. a) 2-butanol; b) C4H8 - 2-buteno;

14. D; 15. a) éter dietílico; b) propeno; 16. C;17. A; 18.

C; 19. F, F, V, V, V; 20. C