mÉtodo de calibraÇÃo profa. dra. aline rodrigues soares e-mail: arsquimica@yahoo.com.br

MÉTODO DE CALIBRAÇÃO

Profa. Dra. Aline Rodrigues Soarese-mail: arsquimica@yahoo.com.br

CURVA DE CALIBRAÇÃO OU CURVA ANALÍTICA

Uma curva de calibração mostra a resposta de um método analítico para quantidades conhecidas de constituinte.

Soluções contendo concentrações conhecidas de constituinte são chamadas de solução padrão.

Soluções contendo todos os reagentes e solventes usados na análise, sem adição do constituinte que se deseja analisar, são chamadas de solução em branco. O branco mede a resposta instrumental do procedimento analítico para impurezas ou espécies interferentes nos reagentes.

Curva de Calibração Externa

1ª Etapa: Soluções padrão: Prepara-se soluções de concentrações conhecidas e diferentes do constituinte em análise. Geralmente estas soluções são obtidas por conveniente diluição de uma solução padrão estoque.

2ª Etapa: Medidas de sinal analítico: Medidas do sinal instrumental para as soluções padrão e branco (5 níveis de concentração no mínimo).

3ª Etapa: Construção do gráfico do sinal obtido x concentração do analito.

Exemplo: Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial, utilizando o método de calibração externa.

Preparar todas as soluções-padrão à partir de uma solução estoque 10 mg/L

Exemplo: Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial, utilizando o método de calibração externa.

Concentração Fe (mg/L)

Absorbância (nm)

Absorbância (nm)

Absorbância (nm)

Absorbância média

Absorbância média

corigida

Branco (0) 0,002 0,003 0,005 0,003 0

0,50 0,022 0,023 0,023 0,023 0,020

1,00 0,044 0,046 0,047 0,046 0,043

2,00 0,086 0,073 0,090 0,083 0,08

3,00 0,131 0,132 0,133 0,132 0,129

4,00 0,172 0,177 0,177 0,175 0,172

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.50

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

0.14

0.16

0.18

0.2

Concentração (mg/L)

Abso

rbân

cia

E aí?

Como determinar a concentração de Fe na

amostra?

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.50

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

0.14

0.16

0.18

0.2

Concentração (mg/L)

Abso

rbân

cia

Determinar a melhor reta que passa pelos pontos experimentais

A equação de uma linha reta é: y = ax + b y = variável dependente x = variável independente a = inclinação da reta b = intersecção no eixo dos y

a

b

Calcula-se:

A inclinação: a = Qxy/Qxx

O intercepto: b = y – ax

Onde: N

xxxxiQ iixx

222 )(

)(

N

yxyxyyixxiQ iiiixy ))((

Coeficiente de correlação – utilizado para estimar o ajuste dos pontos experimentais à linha que é utilizada para estabelecer a relação linear.

i iii

ii

i

yyxx

yyxxr

2/122 ])(][)({[

)])([(

-1 ≤ r +1

R = 1

0

2

4

6

8

10

12

14

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

Concentração

Res

post

a in

stru

men

tal

Em química analítica normalmente se trabalha com valores de r > que 0,99 (em módulo)

Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial:

Absorbância (nm)1- 0,0922- 0,0953- 0,094

Qual a concentração de Fe nessa amostra?

Determinação da curva de calibração no excel

Exemplo: Determinação do teor de ferro em uma amostra de refresco artificial, utilizando o método de calibração externa.

Concentração Fe (mg/L)

Absorbância (nm)

Absorbância (nm)

Absorbância (nm)

Absorbância média

Absorbância média

corigida

Branco (0) 0,002 0,003 0,005 0,003 0

0,50 0,022 0,023 0,023 0,023 0,020

1,00 0,044 0,046 0,047 0,046 0,043

2,00 0,086 0,073 0,090 0,083 0,08

3,00 0,131 0,132 0,133 0,132 0,129

4,00 0,172 0,177 0,177 0,175 0,172

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.50

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

0.14

0.16

0.18

0.2

f(x) = 0.0430315789473684 x − 0.00130526315789473R² = 0.998689110823202

Concentração (mg/L)

Abso

rbân

cia