AminasIntrodução à Química Orgânica

As aminas

• Nomenclatura• Metilamina ou metanamina (1ª)• Etilmetilamina ou N-metiletanamina (2ª)• Dietilamina ou N-etiletanamina (2ª)• Trietilamina ou N,N-dietiletanamina• Arilaminas:

• Anilina ou benzenamina, N-metilanilina ou N-metilbenzenamina, p-toluidina ou 4-metil-benzenamina.

As aminas

• Propriedades físicas• Moderadamente polar• Ligações de H (primárias, secundárias e terciárias)

• Estrutura• Um par de elétrons não compartilhado na última camada• N sp3

• Tetraédricas, considerando o par de elétrons• Quiralidade

Propriedades físicas das aminas

Basicidade

• Bases fracas (mais forte que a água, mais fraca que o hidróxido e os alcóxidos, por exemplo)• Comparação da basicidade: pKa do íon amínio (significado)• Aminas comuns, alifáticas: pKa entre 9 e 11• Basicidade das arilaminas• Comparação com amidas (muito pouco básicas)• Sais de amônio• Solubilidade das aminas em meio aquoso ácido

Basicidade amina x amida

Aminas heterocíclicas

Síntese de aminas

• Substituição nucleofílica, alquilação da amônia (alquilações múltiplas!)• Alquilação do íon azida• Síntese de Gabriel: ftalimida de potássio• Redução de nitrocompostos (aminas aromáticas)• Aminação redutora de aldeídos e cetonas• Redução de nitrilas, oximas e amidas• Degradação de Hofmann:• R-CO-NH2 + Br2 + 4NaOH → R-NH2 + 2 NaBr + Na2CO3 + 2H2O

Síntese de Gabriel

Reações das aminas com ácido nitroso• Aminas primárias• Alifáticas: sal de diazônio instável, forma carbocátion altamente reativo• Aromáticas: sal de diazônio estável abaixo de 5oC (arenodiazônio)

• A partir desse sal, diversos compostos aromáticos podem ser produzidos

• Aminas secundárias• Formação de N-nitrosaminas

• Aminas terciárias• Pouco importante

Compostos aromáticos a partir de sais de arenodiazônio

Outras reações de aminas

• Acoplamento de sais de diazônio: azocompostos• Eliminação de Hofmann: formação do alceno menos substituído a

partir de hidróxido de amônio quaternário