universidade federal de santa maria centro de ciÊncias naturais e exatas departamento de quÍmica...
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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIAUNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIACENTRO DE CIÊNCIAS NATURAIS E EXATAS CENTRO DE CIÊNCIAS NATURAIS E EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICADEPARTAMENTO DE QUÍMICAQUÍMICA ORGÂNICA EXPERIMENTAL IQUÍMICA ORGÂNICA EXPERIMENTAL IProf. Claudio C. SilveiraProf. Claudio C. Silveira
Santa Maria, Junho de 2007Santa Maria, Junho de 2007
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amu
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des
REVISÃO – 1ª REVISÃO – 1ª AVALIAÇÃOAVALIAÇÃO
REVISÃO – 1ª REVISÃO – 1ª AVALIAÇÃOAVALIAÇÃO
Extração com Solventes Ativos;Extração com Solventes Ativos; pp-nitroanilina;-nitroanilina; Bromo Butano;Bromo Butano; 2-cloro-2-metilpropano;2-cloro-2-metilpropano; Testes: Nitrato de Prata e NaI;Testes: Nitrato de Prata e NaI; Cicloexeno;Cicloexeno; Benzalacetofenona;Benzalacetofenona; Benzoina.Benzoina.
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Extração com Solventes Extração com Solventes AtivosAtivos
NH2
NO2
H+
Cl
NH3Cl-
NO2
O
OH - H+
Na2CO3
O
O
OH- H+
NaOH
OO
Rearranjo
NaftalenoSubst.Neutra
MisturaMistura
OrgânicOrgânica 1a 1
OrgânicOrgânica 3a 3
OrgânicOrgânica 2a 2
Aq.Aq.11
Aq.Aq.22
Aq.Aq.33
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OrgânicOrgânica 4a 4
pp-nitroanilina-nitroanilina
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pp-nitroanilina-nitroanilina
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pp-nitroanilina-nitroanilina
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pp-nitroanilina-nitroanilina
HN
O
H+
HN
OH
H2O
HN
OH
OH2
N
OH
OHH H
H2O/
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des
BromobutanoBromobutano
OH
H
H
H
Br
H
H
H
Br-+
H
H H
OH2Br
Estado de Transição
H2OH+ +
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2-cloro-2-metilpropano2-cloro-2-metilpropano
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Testes: Nitrato de Prata Testes: Nitrato de Prata e NaIe NaI
ClAgNO3
AgCl-ONO2
Br
NaII
NaBr
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des
E2E2
C C
H
BrH
H
H
CH3
CH3CH2O
C C
H
BrH
H
H
CH3
C2H5O
C C
H
H
CH3
H
+ CH3CH2OH + Br
CH3CH2O + H3C C
CH3
Br
H C C
H
H
H
H
+ CH3CH2OH + Br
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des
E1E1
H3C C
CH3
CH3
Cl C C
H3C
H3C
H
H
+ H3O + Cl+ H2O
H3C C
CH3
CH3
Cl + ClH2O
Etapa 1
Etapa 2 C C
H3C
H3C
H
H
+
lentaH3C C
CH3
CH3
H3C C
CH3
CH3
O H
H
O H
H
H +
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Cicloexeno Cicloexeno
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des
Condensação Aldólica – Cat. Condensação Aldólica – Cat. BaseBase
H3C H
O
+ H2C H
O
H2C H
O
Etapa 1: Formação do enolato
+ H2O
Ânion enolato
enolização lenta
NaOH
Na
(pKa ~ 20-22)
Etapa 2: Adição nucleofílica
H3C H
O
H2C H
O
+ H3C H
O ONa Na
Íon aldolato
Etapa 3: Transferência do próton
H3C H
O OHOH+
H3C H
OH O+
Aldol
Na
NaOH
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Catálise BásicaCatálise Básica
Etapa 4: Desidratação
H3C H
OH O
Aldol
H
OH+ H3C H
O O
Aldolato
H+ H2O
H3C H
O O
Aldolato
HH3C H
OH O
Enolato
H3C H
O- HO
+ HO Trans
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Catálise ácida
H3C H
O
+H3C H
Etapa 1:Formação do enol
OH
+
H2C H
OH
+
H
H2C H+
OH
H2C H
OH
H A A
A H A
enol
Etapa 2: Adição nucleofílica
H2C H
OH
+H3C H
OH
H3C H
OH OH
íon oxônio
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Catálise ácida
Etapa 3: Desidratação
H3C H
O
H+ H2OH3C H
OH OH
H3C H
O OH H
H H
A
H A +
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Catálise Ácida X BásicaCatálise Ácida X Básica
Catálise básicaCatálise básica
Catálise ácidaCatálise ácida
H
O
H
OH OOH
H
OH O-OH
H
O-H2O
H
OH OH3O
OH
OH
H
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des
Reações Aldólicas Cruzadas
H
OH O
3-hidroxibutanal(de duas moléculas
de acetaldeído)
H
O
+H
O
PropanaldeídoAcetaldeído
OH
H
O
H
O
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des
Reações Aldólicas Cruzadas
H
OH O
3-hidroxi-2-metilpentanal(de duas moléculas de
propanaldeído)
H
O
+H
O
PropanaldeídoAcetaldeído
OH
H
O
H
O
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des
Reações Aldólicas Cruzadas
H
O
+H
O
PropanaldeídoAcetaldeído
OH
H
O
H
OH
OH O
3-hidroxi-2-metilbutanal
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des
Reações Aldólicas Cruzadas
H
O
+H
O
PropanaldeídoAcetaldeído
OH
H
O
H
O H
OH O
3-hidroxipentanal
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des
Cis X TransCis X Trans
HRC
HPh H
OHO
B
CRH
HPh H
OH
B
O
CRH
HPh
O
HRC
HPh
Menos favorável
Maisfavorável
O
Cis Trans
Produto Produto preferencialpreferencialb
y Sam
uel M
end
es
BenzoinaBenzoina
Catalisador
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des
