Aula 4 - A qumica detalhada da atmosfera 1) Representao dos radicais: A maioria dos radicais livres que so importantes na qumica atmosfrica tem seus eltrons desemparelhados localizados no tomo de carbono, oxignio, hidrognio ou halognio. Em uma frmula mostrando a localizao e posio das ligaes, a localizao atmica especfica pode ser denotada colocando um ponto sobre o smbolo atmico relevante para representar o eltron desemparelhado, por exemplo, na notao F*.Caracteristicamente, tal tomo forma uma ligao a menos que o usual seu eltron desemparelhado no est em uso com um eltron ligante. Assim, um tomo de carbono no qual um eltron desemparelhado est localizado forma trs ligaes ao invs de quatro, um oxignio forma uma ligao ao invs de duas, e um halognio ou hidrognio no forma ligao se for o local do radical. Isso ocorre quando se consegue prever em qual tomo se localiza o eltron desemparelhado, j em casos onde fica mais complicado para encontrar esse tomo, se utiliza o sinal no final da molcula.2) Os princpios da reatividade na troposfera: Como mencionado em aulas anteriores, a etapa inicial mais comum na oxidao de um gs atmosfrico a reao com um radical hidroxila em vez do oxignio molecular, O2. Essas reaes podem ocorrer por adio do radical, ou por abstrao de algum tomo da molcula, muitas vezes o hidrognio. Assim, compreensvel que a adio de OH* no ocorra a um tomo de oxignio uma vez que as ligaes O O so fracas, ou seja, a tendncia de serem formadas ligaes mais fortes e estveis. Por exemplo, o radical OH* se adiciona ao tomo de enxofre, formando uma ligao forte, mas no a um tomo de oxignio, no dixido de enxofre, SO2:

Geralmente o OH* no se adiciona a ligaes mltiplas em qualquer espcie totalmente oxidada como o CO2, SO3 e N2O3, visto que tais processos so endotrmicos e, assim, muito lentos para ocorrer a temperatura atmosfrica. Para molculas que no possuem uma ligao mltiplas reativa, mas contm hidrognio, o OH* reage com elas para abstrao de um tomo de hidrognio para formar uma molcula de gua e um novo radical livre reativo. Para CH4, NH3, H2S e CH3Cl por exemplo, as reaes so:CH4 + OH* CH3* + H2ONH3 + OH* NH2 + H2OH2S + OH* SH* + H2OCH3Cl + OH* CH2Cl + H2OVisto que a ligao H OH formada nessas reaes muito forte, os processos so todos exotrmicos; assim, existe somente uma pequena barreira de energia de ativao para impedir tais reaes. Alguns gases emitidos para o ar podem absorver algum componente da luz, tanto UV-A ou do visvel, e esse ganho de energia suficiente para quebrar umas das ligaes na molcula, produzindo assim dois radicais livres. Por exemplo o formaldedo:H2CO UV A (