Prof. JAMAL

Unidade 10 – Química C

Reações de Substituição Módulo 12 – 2ª parte

Como ocorre?

um H da cadeia serásubstituído por um átomo ougrupo de átomos

Reações de Substituição

Quem sofre?

● Alcanos: sofrem por via radicalar, ouseja, através do ataque de radicais livres.

● Aromáticos: sofrem substituiçãoeletrofílica, ou seja, ataque de umeletrófilo (E+). Obs.: eletrófilo = amigo deelétron

Reações de Substituição

Quais os tipos?

● Halogenação (Alcanos e Aromáticos): entrada de halogênios (grupo 17) representados pela letra X. Grupo 17 : F Cl Br I At

● Nitração (Alcanos e Aromáticos): : entrada do grupo nitro: NO2

● Sulfonação (Alcanos e Aromáticos): entrada do grupo sulfônico: SO3H

● Alquilação de Friedel- Crafts (só Aromáticos): entrada de radical alquila (derivado de um alcano)

● Acilação de Friedel- Crafts (só Aromáticos): entrada de radical acila.

1.Substituição em Aromáticos do tipo:Halogenação (F2, Cl2, Br2, I2)

CH

CH

CH

CH

HC

HC+ Cl2

Cl2 = Cl – Cl

Ácido de

Lewis

Cl

+ HCl

H

+ Cl – Cl

H

2.Substituição em Aromáticos do tipo

Nitração (HNO3 = OH-NO2)

CH

CH

CH

CH

HC

HC+ HNO3

+OH– NO2H2SO4

NO2

+ HOH

H

+ H2O

H

3.Substituição em Aromáticos do tipo

Sulfonação (H2SO4 = OH-SO3H)

É uma reação utilizada na produção de ácidos sulfônicos e detergentes!

CH

CH

CH

CH

HC

HC+ H2SO4+OH– SO3H

SO3, ∆

SO3H

+ HOH

H

+ H2O

H

4.Substituição em Aromáticos do tipo

Alquilação (Friedel-Crafts):

CH

CH

CH

CH

HC

HC Ácido de

Lewis

CH3

+ HCl

H

+ CH3 – Cl

H

5.Substituição em Aromáticos do tipo

Acilação (Friedel-Crafts):

CH

CH

CH

CH

HC

HC Ácido de

Lewis + HCl

H

H

CH3- C-Cl

O

+

C-CH3

O

Reações de Substituição – Atomáticos Substituídos

Dirigência no Benzeno

● Dirigentes orto para: (NH2 ; OH ; OCH3 ; CH2CH3 ; X)

● Dirigentes meta: NO2 ; SO3H ; COOH ; CHO ; CN Observação: No grupo NO2 no lugar da “seta” considerar uma ligação simples.

No grupo SO3H, no lugar das “setas” considerar duplas ligações.

Substituição em Aromáticos substituídos:

+ Cl2

Cl2 = Cl – Cl

Ácido de

Lewis

Cl+ HCl+ Cl – Cl

H

CH3CH3

H

Substituição em Aromáticos substituídos:

+ Cl2

Cl2 = Cl – Cl

Ácido de

Lewis + HCl+ Cl – Cl

H

COOH COOH

ClH

Em hidrocarbonetos complexos a ordem de facilidade com que o

Hidrogênio “ sai “ do carbono é:

1) Cterciário

2) Csecundário

3) Cprimário

Regra da substituição

CH3- C – CH2 - CH3

H

CH3

+ Br2

H

C HC HC

Regra do Saytzeff