grupo 17 - os halogênios

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Introduo Halognio vem do grego

e significa formador de sal Sete eltrons na camada de valncia. Configurao s2 p5 Formao dos ons XEstados de oxidao mais comuns so (+I) e (-I)

Configuraes eletrnicas e estados de oxidaoElemento Flor Cloro Bromo Smbolo F Cl Br [He] [Ne] [Ar] Configurao eletrnica 2s2 2p5 3s2 3p5 3d10 4s2 4p5 Estados de oxidao -I -I -I +I +I +II I +II I +II I +I V +I V +V +V +V I +V I +V II +V II

IodoAstato

IAt

[Kr][Xe]

4d10 5s2 5p54f 145d10 6s2 6p5

-I

+I

+V

Ocorrncia e AbundnciaOcorrncias Flor CaF2 o mineral fluorita Cloro NaCl o sal de cozinha Bromo brometos na gua do

Abundncia na crota terrestre em pesoElemento F Cl Br I ppm 544 126 2,5 0,46Abundncia relativa

13. 20. 47. 62.

mar Iodo concentrado em algas marinhas. O NaIO3 e o NaIO4 ocorrem como impurezas em depsitos de NaNO3

FlorReao de obteno a partir da fluoritaCaF + H2SO4 CaSO4 + 2HF KF + HF K[HF2] HF + K[HF ] H2 + F2eletrlise

Dificuldades Alta reatividade Alto poder oxidante Corrosivo Txico Armazenamento com platina

(Pt)ou metal-monel (Cu/Ni)

Fluorita

Aplicao Enriquecimento de urnio Fabricao de

U ou UO2 + HF UF4 UF4 + F2 UF6 UF4 +ClF3 UF6

politetrafluoroeteno PTFE (teflon) Fluidos refrigerantes notxicos Propelentes de aerossis Isolante eltrico Pasta de dente

Teflon

Cloro

Eletrlise de solues aquosas de NaCl, no processo de fabricao do NaOH

2NaCl + 2H O 2NaOH + Cl + H2eletrlise

Eletrlise do NaCl, no processo de fabricao dp sdio 2NaCl 2Na + Cl2eletrlise

Cloro Solventes organometlicos Percocloro e dicloroeteno Alvejantes NaOCl

Mono, di e

ClO2 NaClO3 Diversos cloretos de

triclorobenzeno Hexaclorobenzeno DDT Fenis clorados Hormnios de crescimento de vegetais

metais e no-metais

NaCl, o sal de cozinha

BromoCl2 + 2Br- 2Cl- + Br2

3Br2 + 3 Na2CO3 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2 5NaBr + NaBrO3 + 3H2SO4 5HBr + HBrO3 + 3Na2S 5HBr + HBrO3 3Br2 + H2O

Bromo Produo de 1,2 Fibras acrlicas e

dibromoetano Derivados orgnicos CH Br, CH3CH2Br e

BrCH2CHBrCH2Cl Pesticidas

Nematicida Inseticida fungicida

polisteres (Br2C3H5O)PO AgBr usado em filmes fotogficos KBr usado como sedativo e anti-convulsivo

Iodo2IO3- + 6HSO3- 2I- + 6SO42- + 6H+ 5I- + IO3- + 6H+ 3I+2 + 3H2O Compostos orgnicos CH3I, CHI3 etc AgI usado em filmes fotogrficos e precipitao de chuvas NaI usado no sal de cozinha KI usado na rao de animais

Energia de IonizaoRaios innicos e covalentesRaio covalente () F Cl Br 0,72 0,99 1,14 Raio innico () 1,33 1,84 1,96

IPrimeira energia de ionizao (kJ mol-1)

1,33Afinidade eletrnica (kJ mol-1 )

2,20Energia de hidratao X(kJ mol-1)

Energias de ionizao, de hidratao e afinidade eletrnica

F Cl Br I At

1681 1256 1143 1009 -

-333 -349 -325 -296 -270

-515 -370 -339 -274 -

Tipos de ligao formados e potencial de eletrodoEletronegatividade e potencial de eletrodo Eletronegatividade de Pauling F Cl Br I 4,0 3,0 2,8 2,5 Potencial de eletrodo padro E (volt) +2,87 +1,40 +1,09 +0,62

As

2,2

+0,3

P.E., P.F., Energia de ligao e comprimento de ligaoPontos de Fuso e Ebulio Pontos de Fuso (C) F2 Cl2 -219 -101 Pontos de Ebulio (C) -188 -34

Br2 I2

-7 114 Energia de ligao (energia livre de dissociao) (kJ mol-1)

60 185

Energias de ligao e comprimento de ligao de X2 Comprimento da ligao em X2 ()

FCl Br I

126210 158 118

1,431,99 2,28 2,66

Poder OxidanteValores de entalpia (H) para 1/2X2 X(hidratado) (todos os valores em kJ mol-1) entalpia de fuso entalpa de avaporao entalpia de dissociao Afinidade eletrnica Entalpia de hidratao Total de H

F2 Cl2 Br2

-

30/2

+159/2 +243/2 +193/2

-333 -349 -325

-513 -370 -339

-836 -597,5 -552,5

I2

+15/2

+42/2

+151/2

-296

-274

-466

Reao com guaF + 3H O 3H O + 2F + 1/2 G = -795 kJ mol Cl +3H O 2H O + Cl + 1/2Cl2 + H2O HCl + HOClEstado de oxidao do cloro (0) (-I) (+I)

I + H O 2H + 2I + G = +105 kJ mol-1

Reao com guaConcentraes em solues aquosas saturadas a 25C Solubilidade (mol l-1) Concentrao X2(hidratao) (mol l-1) Concentrao HOX (mol l-1)

Cl2 Br2I2

0,091 0,210,0013

0,061 0,210,0013

0,030 1,1x10-36,4x10-6

Reatividades dos ElementosAlgumas energias de ligao de compostos dos halognios (kJ mol-1) HX F Cl Br I 566 431 366 299 BX3 645 444 368 272 AlX3 582 427 360 285 CX4 439 347 276 238 NX3 272 201 243 Explosivo X2 159 243 193 151

Algumas reaes dos halogniosReaes 2F + 2H2O 4H+ + 4F- + O2 2I 2+ 2H2O 4H+ + 4I- + O2 X 2+ H2O H+ + X- + HOX X2 + H2 2HX nX2 + 2M 2MXn X2 + CO COX2 3X2 + 2P 2PX3 5X2 + 2P 2PX5 X 2+ 2S S2X2 2Cl2 + S SCl4 3F2 + S SF6 X2 + H2S 2HX + S X2 + SO2 SO2X2 3X2 + 8NH3 N2 + 6NH4X X2 + X2 2XX X2 + XX XX3 Comentrios Reao enrgica com o F I reage no sentido inverso Cl > Br > I (no com F) Todos os halognios A maioria dos metais formam haletos Com F a reao a mais enrgica Cl e Br formam haletos de carbonila Todos os halognios formam trihaletos As, Sb e Bi tambm formam trihaletos F, Cl e Br formam pentahaletos AsF5, SbF5, BiF5, SbCl5 Cl e Br Somente Cl Somente F Todos os halognios oxidam S2- a S F e Cl F, Cl e Br Compostos interhalogenados Formam compostos interhalogenados superiores

Haletos de hidrognio HX: HFCaF2 + H2SO4 CaSO4 + 2HF SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O SiF + 2HF(aq) H2[SiF6] SiO2 + 6HF [SiF ]2- + 2H+ + 2H2Ocondies anidras

CCl4 + 2HF

+SbCl5

CCl2F2 + 2HClfreon

B2O3 + 6HF 2BF3 + 3H2SO4 H2O Al2O3 + 6HF 2AlF3 + 3H2O

H2SO4 conc.

Haletos de hidrognio HX: HClNaCl + H2SO4 HCl(g) + NaHSO4150C

NaCl + NaHSO HCl(g) + Na2SO42NH4Cl + H2SO4 2HCl + (NH4)2 SO4

550C

Haletos de hidrognio HX: HBr e HIH3PO4 + NaI HI + NaH2PO4H3PO4 + NaBr HBr + NaH2PO4 2Pvermelho + 3Br2 2PBr3 6HBr + 2H3PO3+6H2O

2Pvermelho + 3I2 2PI3 6HI + 2H3PO3+6H2O

Haletos de hidrognio HX HCl + H2O [H2O]+ + Cl HX(hidratado) H+(hidratado) + X-(hidratado)

Haletos Haletos innicos Haletos moleculares (covalentes) Haletos em ponte

Obteno de haletos anidros Reao direta entre os elementos Reao de xidos com carbono e halognios Reaes de xidos com compostos halogenados Troca de halognios Desidratao de haletos

xidos de Halognio OF2 O2F2Estados de oxidaoFluoretos

(-I) (+I)OF2(-I) O2F2(-I) Cl2O(+I)

(+IV)

(+V)

(+VI)

(+VIII)

outros O4F2

Cl2O ClO2 ClClO4

ClO2 BrO2 I2O5

Cl2O6 ClO3

Cl2O7

ClClO4

xidos

Br2O(+I)

I4O9I2O4

Cl2O6 Cl2O7 xidos de bromo

xidos de iodo

Oxocidos cidos hipohalosos, HOXHOX HOX2 HOX3 HOX4

cidos halosos, HXO2 cidos hlicos, HXO3 cidos perhlicos, HXO4Estados de oxidao

(+I) HOFHOCl HOBr HOI

(+III)

(+V)

(+VII)

HClO2

HClO3 HBrO3 HIO3

HClO4 HBrO4 HIO4

Compostos interhalogenados Compostos AX Compostos AX3AX AX3 AX5 AX7

ClF(g)incolor

Compostos AX5 Compostos AX7

BrF(g)castanho-plido

ClF(g)Incolor

Br(g)vermelho-castanho

BrF(l)Amarelo-plido

ClF(g)Incolor

ICl(g)vermelho-rubi

(ICl3)2(g)Amarelo-brilhante

BrF5(l)incolor

IF7(g)Incolor

IBr(s)preto

(IF )(s)(intvel)amarelo

IF5(l)Incolor

(IF)intvel

Poli-haletos Orbitais moleculates Poliiodetos cristalinos

grandes contm ons metlicos grandes Trihaletos so nos lineares

Propriedades bsicas dos halognios2I2 + 5SbF5 2[I2]+[Sb2F11]- + SbF3Br2 + SbF5 [Br2]+[ 3ICl [I2Cl]+ + [ICl2]-

Pseudo-halognios e pseudo-haletosnion CNSCNcido HCN HSCN dmero (CN)2 (SCN)2

SeCNOCNNCN2ONCN3-

(SeCN)2 HOCNH2NCN HONC HN3

http://www.apauta.com.br/policia-civil-de-quatro-barras-apreende-15-toneladas-de-sal-contaminado-3143.html http://www.mineraltown.com/galeria/papiol_fluorita/index.php?idioma=2 http://lista.mercadolivre.com.br/cascalho-fluorita-fio-90cm-para http://www.saberweb.com.br/minerais/fluorita.htm http://www.naturaljoias.com/product_info.php?cPath=40_36_143&products_id=1549 http://www.receitamaneira.com.br/tempero-do-dia/tempero-do-dia-sal/ http://qmcmarcelo.blogspot.com/2010/01/sal-de-cozinha-parte-1.html http://pt.wikipedia.org/ http://www.brasilescola.com/quimica/composicao-teflon.htm http://wayneswheels2000.com/American-Racing-Wheels-2006.html

Lee, J. D. Qumica Inorgnica no to Concisa