sandrogreco aula 6 quim. org. reações de eliminação

QuQuíímica Orgânicamica Orgânica Prof.: Sandro J. GrecoProf.: Sandro J. GrecoQuQuíímica Orgânicamica Orgânica ReaReaçções de eliminaões de eliminaççãoão Prof.: Sandro J. GrecoProf.: Sandro J. Greco

ReaReaçções de substituiões de substituiçção x eliminaão x eliminaççãoão

A eliminação ocorre quando o nucleófilo ataca o átomo de hidrogênio em vez de atacar o átomo de carbono

Substituição – SN1

Eliminação

Mecanismo das reaMecanismo das reaçções de eliminaões de eliminaçção ão –– EE11 e Ee E22

EliminaEliminaçção de 1ão de 1ªª ordem ordem -- EE11

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Mecanismo das reaMecanismo das reaçções de eliminaões de eliminaçção ão –– E1 e E2E1 e E2

EliminaEliminaçção de 2ão de 2ªª ordem ordem –– EE22

Bases comumente usadas na E2

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Fatores que afetam a eliminaFatores que afetam a eliminaçção x substituião x substituiççãoão

Basicidade do NucleBasicidade do Nucleóófilofilo

Tamanho do nucleTamanho do nucleóófilofilo

TemperaturaTemperatura

Substituição – duas moléculas de reagentes = duas moléculas de produto

Eliminação – duas moléculas de reagente = três moléculas de produto

EntropiaEntropiaTemperaturaTemperaturaFavorece a eliminação

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Estrutura dos substratosEstrutura dos substratos

Não possuem Não possuem áátomos de hidrogênio em positomos de hidrogênio em posiçções adequadasões adequadas

Solventes polares facilitam a eliminaSolventes polares facilitam a eliminaçção E1 ão E1

Estabilizam o carbocEstabilizam o carbocáátiontion

Efeito dos grupos de saEfeito dos grupos de saíídada

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Efeito dos grupos de saEfeito dos grupos de saíídada

EE22

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A reaA reaçção Eão E11 -- estereosseletiva e regiosseletivaestereosseletiva e regiosseletiva

EstereosseletividadeEstereosseletividade

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RegiosseletividadeRegiosseletividade

Produto de Saitzeff

Regra de SaitzeffRegra de Saitzeff

Produto de Hofmann

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Mecanismo EMecanismo E22 –– estado de transiestado de transiçção antião anti--periplanarperiplanar

ExemploExemplo

A reaA reaçção Eão E22 pode ser estereoespecpode ser estereoespecííficafica

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EliminaEliminaçção Eão E2 2 a partir do cicloexanoa partir do cicloexano

EliminaEliminaçção Eão E22 a partir de haletos vina partir de haletos viníílicoslicos

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A regiosseletividade da reaA regiosseletividade da reaçção Eão E22

Mecanismo E1 e não E2

Mecanismo E2

Mecanismo de eliminaMecanismo de eliminaçção Eão E11cbcb

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Outros grupos de saOutros grupos de saíídada Equação de velocidade da eliminação E1cb

E1cb é bimolecular

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ResumoResumo