“desenvolvimento de metodologia analÍtica para a determinaÇÃo simultÂnea de Ácidos...
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“DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA ANALÍTICA PARA A DETERMINAÇÃO SIMULTÂNEA DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS DE BAIXO PESO MOLECULAR E ÂNIONS INORGÂNICOS EM AMOSTRAS DOS RIOS DA BACIA AMAZÔNICA EMPREGANDO
CROMATOGRAFIA DE ÍONS”Cristiane A. Tumang1; Alex V. Krusche1; Reynaldo L. Victoria1; Alexandra A. Montebelo1; Adriana L. Castellanos1; Jeffrey E. Richey2
1Universidade de São Paulo, CENA, Lab. de Ecologia Isotópica. catumang@cena.usp.br;2 University Washington
INTRODUÇÃO
OBJETIVOS
PROCEDIMENTO ANALÍTICO
Implantar metodologia analítica no laboratório de Ecologia Isotópica;
Acoplar em linha coluna pré-concentradora no sistema de Cromatografia de íons; Determinar baixas concentrações de diferentes ácidos carboxílicos de baixo peso molecular nos compartimentos do ciclo hidrológico;
RESULTADOS OBTIDOS
Rio ComemoraçãoRio Ji-Paraná
A bacia Amazônica, maior sistema fluvial do mundo, constitui-se em um grande reservatório global de carbono. Diversos estudos têm sido realizados sobre o ciclo do carbono no rio Amazonas, que provavelmente é mantido por um pequeno estoque de matéria altamente reativa e em concentrações suficientes de ácidos carboxílicos de baixo peso molecular.
As mudanças do uso da terra, ocorridas nos últimos anos, têm proporcionado significativas alterações no movimento de água, no transporte de sedimentos e na composição química dos sistemas fluviais da região. Ocasionando mudanças significativas na composição da água e alterando a dinâmica do ciclo do carbono.
CARACTERÍSTICAS ANALÍTICASÂnions orgânicos: acetato (r = 0,997), glicolato (r = 0,997), formato (r = 0,997), propionato (r = 0,997), MSA (r = 0,999), butirato (r = 0,997) tartarato (r = 0,999), maleato (r = 0,997), oxalato (r = 0,999);
Ânions inorgânicos: fluoreto (r = 0,997), cloreto (r = 0,999), nitrito (r = 0,999), clorato (r = 0,999), nitrato (r = 0,998), sulfato (r = 0,998), brometo (r = 0,997);
Faixa linear= 0,010 a 1,0 mg L-1 de ânions orgânicos e 0,010 a 5,0 mg L-1 de ânions inorgânicos;
Desvio padrão relativo= 2,0% (n=5);
Tempo de análise= 30 minutos;
PARÂMETROS ESTABELECIDOS
Colunasempregadas
VolumeInjetado
(mL) Corrente
(mA)
Tipo deEluição
Gradiente*
Temperatura (ºC)
AS15 (250 x 4 mm i.d) AG15 (250 x 4 mm i.d)
ATC (9 x 24 mm i.d)
AC15 (50 x 4mm i.d.)
3001,51,530
* 0,0 - 5,0 min: 10 mmol L-1 KOH 5,0 - 20,0 min: 45 mmol L-1 KOH 20,0 - 29,0 min: 10 mmol L-1 KOH
Fluxo(mL min-1)
Dionex DX–500
Bomba
Loop
Separação analítica
Supressora
Software Peak Neat 6.0
Cela de Condutividade
Coluna separadora
(AS15)
Coluna de Guarda(AG15)
Diagrama de fluxo
Detecção
Controleprocedimento
analíticoAquisiçãodos dados
Amos
t rad o
r
SH 37.17
ETAPA DE PRÉ-CONCENTRAÇÃO EM LINHA
CROMATOGRAMAS OBTIDOS
KOHH2O
K+ Conector trocador cátions
Câmara de geraçãoKOH
Reservatório Eletrólito K+
Catodo de Pt(2H2O +2e- 2OH- + H2)
Anodo de Pt(H2O 2H+ +1/2O2 + 2e-)
Bomba
[KOH] correntevazão
Coluna Trap
Cartucho de eluente EG40KOH
-1.3 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0 20.0 22.0 24.0 26.0 29.6-1.6
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5 - 2
1.38
023
6 - 2
1.44
323
7 - 2
1.51
323
8 - 2
1.55
323
9 - 2
1.64
324
0 - 2
1.68
724
1 - 2
1.76
724
2 - 2
1.82
724
3 - 2
1.87
024
4 - 2
1.92
324
5 - 2
1.97
724
6 - 2
1.99
724
7 - 2
2.04
724
8 - 2
2.06
324
9 - 2
2.11
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0 - 2
2.15
325
1 - 2
2.18
025
2 - 2
2.24
325
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325
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725
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725
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726
0 - 2
2.70
326
1 - 2
2.73
726
2 - 2
2.77
726
3 - 2
2.82
326
4 - 2
2.85
026
5 - 2
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726
6 - 2
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726
7 - 2
3.01
726
8 - 2
3.11
026
9 - 2
3.18
027
0 - 2
3.24
327
1 - 2
3.26
727
2 - 2
3.32
327
3 - 2
3.42
727
4 - 2
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027
5 - 2
3.50
727
6 - 2
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7 - 2
3.59
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327
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728
0 - 2
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328
1 - 2
3.78
728
2 - 2
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328
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728
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028
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4.13
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329
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330
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730
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330
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331
0 - 2
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331
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331
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731
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331
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732
0 - 2
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032
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332
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032
3 - 2
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332
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732
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032
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032
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732
9 - 2
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033
0 - 2
6.51
733
1 - 2
6.56
333
2 - 2
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333
3 - 2
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733
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333
5 - 2
6.71
733
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6.77
333
7 - 2
6.83
333
8 - 2
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333
9 - 2
6.96
734
0 - 2
7.03
734
1 - 2
7.09
034
2 - 2
7.15
034
3 - 2
7.19
034
4 - 2
7.21
734
5 - 2
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334
6 - 2
7.32
034
7 - 2
7.36
334
8 - 2
7.38
734
9 - 2
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335
0 - 2
7.45
735
1 - 2
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035
2 - 2
7.56
335
3 - 2
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335
4 - 2
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335
5 - 2
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035
6 - 2
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335
7 - 2
7.83
035
8 - 2
7.89
735
9 - 2
7.93
336
0 - 2
7.97
336
1 - 2
8.06
336
2 - 2
8.13
736
3 - 2
8.18
036
4 - 2
8.22
736
5 - 2
8.27
736
6 - 2
8.32
036
7 - 2
8.39
036
8 - 2
8.43
036
9 - 2
8.47
337
0 - 2
8.52
037
1 - 2
8.55
037
2 - 2
8.58
737
3 - 2
8.63
337
4 - 2
8.72
737
5 - 2
8.77
337
6 - 2
8.81
737
7 - 2
8.86
037
8 - 2
8.90
037
9 - 2
8.94
3
FluoretoGlicolatoAcetatoFormato
PropionatoMSA
PiruvatoCloretoButiratoNitritoCloratoValeratoTartaratoMaleatoSulfatoOxalatoBrometoNitratoFosfatoFtalatoCitrato
Ânions[mg l-1]
Ig. Boa Vista Pastagem
0,0660,0540,2820,761
---
0,3410,090
--
0,368--
0,0890,1550,14120,4780,153
-0,193
0,089---
0,013-
0,0371,6160,159
-0,0180,2590,2630,1690,0870,2861,0430,1110,515
-0,591
0,081-
0,2930,631
---
0,5530,2355
-0,0220,2610,327
-0,0650,8330,1410,1230,215
-0,331
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