cap23 minerais e contaminantes inorgÂnicos

Captulo XXIII - Minerais e Contaminantes Inorgnicos

CAPTULO

XXIII

MINERAIS E CONTAMINANTES INORGNICOS

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Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio 1 Edio Digital

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XXIIICaptulo XXIII - Minerais e Contaminantes Inorgnicos

MINERAIS E CONTAMINANTES INORGNICOS

determinao de minerais e contaminantes inorgnicos em alimentos pode ser realizada por diferentes tcnicas analticas. Pode-se citar, entre elas, volumetria com indicadores visuais ou potenciomtricos, voltametria de redissoluo andica e tcnicas espectromtricas como: espectrofotometria ultravioleta-visvel, espectrometria de absoro atmica com chama, com forno de grafite, com vapor frio e com gerador de hidretos e espectrometria de emisso atmica com plasma de argnio indutivamente acoplado com deteco ptica ou acoplado a espectrmetro de massa. A escolha da tcnica analtica depende principalmente do elemento a ser analisado e do nvel de sua concentrao na amostra, alm do nmero de amostras a serem analisadas, da quantidade de amostra disponvel, do tipo de preparo da amostra, do custo envolvido, do tempo disponvel para emisso do resultado e tambm, alm da exatido e preciso requeridas, da disponibilidade do equipamento e de pessoal treinado. Para a determinao de contaminantes e minerais em alimentos, necessrio tornar os analitos disponveis em soluo por meio da mineralizao prvia da amostra e posterior dissoluo dos resduos com cidos minerais. A destruio da matria orgnica (mineralizao e digesto) geralmente considerada como a etapa crtica da anlise, podendo levar a erros no resultado final, devido principalmente contaminao da amostra ou perda do analito por adsoro ou volatilizao. Tratamento da amostra A digesto da amostra pode ser realizada por via seca (carbonizao em bico de Bnsen), seguida de calcinao em mufla com temperatura variando de (400-550)C (dependendo do elemento), ou por via mida, utilizando-se misturas oxidantes como cido ntrico, sulfrico, perclrico, peridrol, entre outros. O tratamento da amostra por via mida geralmente realizado empregando-se como fonte de aquecimento uma chapaIAL - 741

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aquecedora (mtodo tradicional), mas pode-se tambm utilizar, entre outras, um sistema de microondas aberto ou fechado. A principal vantagem da via seca, em relao mida, que permite digerir maior quantidade de amostra, o que possibilita a sua utilizao na anlise de contaminantes inorgnicos em alimentos por tcnicas menos sensveis como espectrometria de absoro atmica com chama - FAAS e espectrometria de emisso atmica com plasma de argnio indutivamente acoplado - ICP OES. Suas principais desvantagens devem-se ao fato de que o aquecimento excessivo pode levar perda do analito por volatilizao e/ou tornar certos compostos metlicos insolveis. J a via mida no apresenta essas desvantagens, porm h limitao com relao quantidade de amostra, por utilizar grandes quantidades de oxidantes, acarretando maior custo alm do alto risco de contaminao da amostra pelos reagentes e de exigir maiores cuidados por parte do analista. Quanto utilizao de microondas, sua principal vantagem deve-se ao fato de ser um mtodo rpido, porm permite somente o tratamento de pequenas quantidades de amostra sendo, por esse motivo, mais utilizado na anlise de contaminantes inorgnicos em alimentos por tcnicas mais sensveis, como espectrometria de absoro atmica com forno de grafite ET-AAS ou espectrometria de emisso atmica com plasma de argnio indutivamente acoplado a espectrmetro de massa ICP-MS. Os critrios utilizados para a escolha do mtodo de digesto da amostra so: tipo e quantidade de amostra, natureza e concentrao do analito na amostra, volatilidade do analito e tipo de tcnica analtica para deteco. 393/IV Digesto da amostra Via Seca Material Balana analtica, cpsula de porcelana, mufla, estufa, bico de Bnsen, tela de amianto, pipeta volumtrica, chapa aquecedora e bales volumtricos de 10 ou 25 mL. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais. Procedimento Em cpsula de porcelana, pese ou pipete uma quantidade adequada da amostra previamente homogeneizada, de tal maneira que a leitura do elemento na soluo da amostra digerida esteja compreendida na faixa linear da curva-padro. Caso o alimento seja lquido, coloque a cpsula em estufa a 105C at secar completamente. Queime a amostra em bico de Bnsen com tela de amianto at cessar o desprendimento742 - IAL


de fumaa, tomando cuidado para evitar respingos e que a amostra se incendeie. Coloque a cpsula na mufla e aquea gradualmente at (400-450)C. Para as determinaes de Fe, Ca, Mg, Na, K, Mn, Cr e Cu, a temperatura da mufla poder ser at 550C, deixando nessa temperatura por um perodo de quatro horas. Retire da mufla e deixe esfriar. Umedea as cinzas com gua desmineralizada e adicione 1 mL de HNO3. Aquea at a secura em chapa aquecedora. Retorne para a mufla (400-450)C quantas vezes forem necessrias, repetindo a adio de cido, at a completa mineralizao da amostra, ou seja, at a obteno de cinzas claras, isentas de carvo. Dissolva as cinzas utilizando o cido indicado de acordo com a tcnica analtica usada para a determinao, de tal maneira que a concentrao final de cido seja a mesma que a das solues-padro. Aquea, se necessrio, e transfira quantitativamente com gua destilada e deionizada para balo volumtrico de 10 ou 25 mL ou um outro volume de acordo com a sensibilidade da tcnica analtica a ser usada para a determinao dos elementos. Prepare as amostras em triplicata e um branco dos reagentes em paralelo. Via mida (hidrlise com HCl) Esta tcnica de digesto aplicvel em amostras de leite e produtos lcteos, arroz, feijo, pes e biscoitos, para a posterior determinao de analitos por espectrometria de emisso atmica com plasma de argnio indutivamente acoplado. Material Balana analtica, frasco Erlenmeyer de 125 mL, chapa aquecedora, pipeta volumtrica, funis, balo volumtrico de 25 mL, papel de filtro e vidro de relgio ou filme de PVC. Reagentes cido clordrico para anlise de traos e metais gua destilada e deionizada Procedimento - Em frasco de Erlenmeyer de 125 mL, pese ou pipete uma quantidade adequada de amostra previamente homogeneizada, de tal maneira que a leitura do elemento na soluo de amostra digerida esteja compreendida na faixa linear da curva-padro. Caso a amostra seja slida, adicione um pouco de gua para dissolver o p. Adicione 5 mL de cido clordrico 1:1 (v/v). Coloque o frasco Erlenmeyer sobre chapa aquecedora a (100-150)C, cobrindo com vidro de relgio ou filme PVC, agitando ocasionalmente e mantendo o refluxo por 2 horas. Filtre a soluo, ainda quente, diretamente para um balo volumtrico de 25 mL. Complete o volume com gua aps a soluo ter atingidoIAL - 743


a temperatura ambiente. Caso a soluo no seja lida no dia, transfira-a para um frasco de polietileno. Prepare as amostras em triplicata e um branco dos reagentes em paralelo. Nota: para amostras de arroz e de feijo recomendvel que o contato da amostra com o cido seja mantido em repouso durante a noite. Aquea em chapa aquecedora por 3 horas. Referncias bibliogrficas KIRA, C.S. Estudo da composio mineral e dos elementos-trao essenciais em amostras de leite e produtos lcteos por espectrometria de emisso atmica com plasma induzido e anlise por ativao com nutrons. Dissertao (mestrado) Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, So Paulo, 2002. OKADA, I.A. Determinao simultnea de nutrientes inorgnicos em alimentos: desenvolvimento de metodologia analtica e avaliao de seus nveis em amostras de arroz e feijo in natura. Dissertao (mestrado) Coordenao dos Instituto de Pesquisa da Secretaria de Estado da Sade de So Paulo, So Paulo, 2003. 394/IV Determinao de minerais por espectrometria de absoro atmica com chama O mtodo apresentado refere-se quantificao dos minerais: ferro, cobre, clcio, magnsio, zinco, mangans, sdio e potssio em alimentos. Baseia-se na determinao por espectrometria de absoro atmica com chama dos referidos minerais em uma amostra representativa do alimento, previamente digerida. Material Espectrmetro de absoro atmica com chama equipado com corretor de background, lmpada do elemento a ser determinado, mufla, chapa aquecedora, balana analtica, estufa, bales volumtricos, cpsulas de porcelana e pipetador automtico com volume ajustvel. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais cido clordrico para anlise de traos de metais Solues-padro estoque, de 1000 mg/L dos seguintes elementos: Fe, Ca, Mg, Zn, Cu,744 - IAL


Mn, Na e K para absoro atmica, com certificado de anlise e incerteza associada. Soluo-padro estoque intermediria de 100 mg/L do elemento a ser analisado Pipete 10 mL da soluo-padro de 1000 mg/L do elemento a ser analisado em balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume com soluo cida. Mantenha as solues-padro em frascos de polietileno. Soluo de lantnio 1% (m/v) Pese 11,7 g de La2O3 e adicione gua destilada e deionizada suficiente para umedecer o xido. Acrescente lentamente, 50 mL de HCl (cuidado: reao exotrmica) para dissolver o xido. Transfira para balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Esta soluo estvel por seis meses. Soluo de csio 10% (m/v) Pese 12,7 g de CsCl e dissolva em gua destilada e deionizada. Transfira, com gua, para um balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume e agite. Esta soluo estvel por seis meses. Procedimentos Ajuste do equipamento Opere o equipamento de acordo com o manual de instrues do fabricante. Ajuste o queimador, a chama e a nebulizao para obteno de mxima absorbncia, utilizando uma soluo-padro utilizada na curva-padro. Curva-padro Pipete, em bales volumtricos, alquotas adequadas da soluo-padro estoque intermediria do elemento a ser analisado. As concentraes, para cada elemento, variam de acordo com a sensibilidade e a faixa linear de trabalho do equipamento. As solues-padro devem ser preparadas de tal forma que contenham os reagentes em concentraes similares s adicionadas nas amostras. Transfira as solues para frascos de polietileno. Preparao da amostra O pr-tratamento e a digesto da amostra seguem os procedimentos de tratamento da amostra e do mtodo 393/IV, respectivamente, e a temperatura da mufla dever ser, no mximo, 550oC. Dissolva as cinzas com uma alquota adequada de cido clordrico concentrado, de modo que a concentrao final do cido no balo volumtrico seja 10%. Aquea, se necessrio, para melhor dissoluo. Transfira com gua destilada e deionizada para um balo volumtrico e complete o volume. No caso de digesto por via mida, filtre, se necessrio, recolhendo o filtrado no balo volumtrico e o volume completado com gua destilada e deionizada. Prepare a amostra em triplicata e um branco dos reagentes, em paralelo. Determinao de Ca e Mg Pipete, em bales volumtricos, alquotas da amostra, do branco dos reagentes e dos padres e adicione soluo de LaCl3, de tal forma que a concentrao final seja 0,1% em La m/v. Zere o equipamento com o branco e faa a leitura das absorbncias das solues-padro. Construa a curva-padro para cada elemento a ser determinado usando regresso linear e utilize o coeficiente angular da reta (absortividade)IAL - 745


para os clculos. Alternativamente, o equipamento poder ser programado para estabelecer a curva-padro e fornecer leitura das amostras diretamente em concentrao. Faa a leitura das amostras. Se necessrio, dilua uma nova alquota da amostra para que a leitura de absorbncia fique compreendida na faixa linear da curva-padro e adicione soluo de cloreto de lantnio de tal forma que a concentrao final seja 0,1% em lantnio m/v. Determinao de Na e K O sdio interfere na anlise de potssio e vice-versa. Para evitar esse tipo de interferncia, deve-se adicionar um supressor de ionizao que, no caso da anlise de sdio, o potssio e vice-versa para o potssio. Para a determinao de Na e K na mesma soluo, adicione em cada soluo-padro, branco e amostra, soluo de csio a 10% m/v, como supressor de ionizao, de tal forma que a concentrao de Cs na amostra e nas solues-padro seja de 0,5% m/v. Zere o equipamento com o branco e faa a leitura das absorbncias das solues-padro. Estabelea a curva-padro para cada elemento a ser determinado usando regresso linear e utilize o coeficiente angular da reta (absortividade) para os clculos. Alternativamente, o equipamento poder ser programado para estabelecer a curva-padro e fornecer leituras das amostras diretamente em concentrao. Em seguida, faa a leitura das amostras. Se necessrio, dilua uma nova alquota da soluo da amostra com adio do supressor de ionizao para que a leitura de absorbncia fique compreendida na faixa linear da curvapadro e calcule a concentrao de acordo com a equao a seguir: Clculo

Aa = absorbncia da amostra Ab = absorbncia do branco da amostra a = absortividade, calculada a partir da curva de calibrao V1 = volume do balo no qual a amostra foi transferida aps dissoluo d = fator de diluio da amostra v = volume da amostra, em mL m = massa da amostra, em g Referncia bibliogrfica ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official Methods of Analysis of the Association of Official Anaytical Chemists. 16th ed., v. 2. Arlington: A.O.A.C., 1995, Chapter 50, p. 14. (method 985.35).

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395/IV Determinao de minerais por espectrometria de emisso atmica por plasma de argnio indutivamente acoplado Este mtodo aplicado para a determinao de clcio, cromo, cobre, ferro, potssio, magnsio, mangans, sdio, fsforo e zinco em alimentos por espectrometria de emisso atmica por plasma de argnio acoplado indutivamente (ICP OES), nas amostras previamente mineralizadas por via mida conforme 393/IV. Material Espectrmetro de emisso atmica por plasma de argnio acoplado indutivamente (ICP OES), mufla, balana analtica, estufa, chapa aquecedora, pipetadores automticos com volumes ajustveis, frascos de polietileno, cpsulas de porcelana e bales volumtricos. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais cido clordrico para anlise de traos de metais Soluo-padro estoque de 1000 mg/L ou 10000 mg/L dos elementos a serem analisados, com certificado anlise e incerteza associada. Procedimentos Ajuste do equipamento Os parmetros instrumentais devem ser otimizados segundo o manual de instrues do fabricante. Preparao da amostra A digesto da amostra segue o procedimento 393/IV. Dissolva as cinzas resultantes da digesto da amostra com cido clordrico concentrado, de tal modo que a concentrao final de HCl seja 10% v/v. Aquea, se necessrio, para melhor dissoluo. Transfira quantitativamente com gua destilada e deionizada para balo volumtrico. Alternativamente para alguns alimentos pode-se proceder a digesto da amostra por via mida. Curva-padro Prepare as solues-padro de trabalho multi-elementar, a partir da soluo-padro estoque, com no mnimo seis pontos, levando em considerao a sensibilidade do equipamento e a faixa linear de trabalho para cada elemento. As solues so preparadas em meio de cido clordrico a 10% v/v. Determinao Zere o equipamento com soluo de HCl 10%. Estabelea a curvaIAL - 747


padro para cada elemento a ser determinado usando regresso linear. Faa a leitura das amostras e verifique a calibrao aps analisar 20 amostras, utilizando uma das solues da curva-padro. Caso a leitura apresente uma variao maior que a estabelecida pelo laboratrio, recalibre. Se necessrio, dilua a soluo da amostra para que a leitura fique compreendida na faixa linear da curva-padro. Clculo L x b x d = concentrao do elemento na amostra, em mg/kg ou mg/L m (ou v) L = leitura da amostra, em mg/L b = volume do balo para o qual a cinza da amostra foi transferida, em mL d = fator de diluio da amostra (caso necessrio) m = massa da amostra, em g v = volume da amostra, em mL Referncia bibliogrfica ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, 16th ed., v. 1, Arlington: A.O.A.C., 1995, chapter 3. p. 4. (method 985.01). 396/IV Determinao de clcio por volumetria com EDTA O mtodo refere-se determinao de clcio em presena de magnsio. Baseia-se na mineralizao da amostra e determinao de clcio por titulao complexomtrica com EDTA (sal dissdico do cido etilenodiamino tetractico), usando uma mistura de cido calconcarboxlico, alaranjado de metila e cloreto de sdio, como indicador. Material Mufla, estufa, balana analtica, chapa aquecedora, cpsula de porcelana, bales volumtrios, frascos Erlenmeyer de 125 mL, bureta e almofariz com pistilo. Reagentes Soluo-padro de EDTA 0,01 M Pese exatamente 3,722 g de EDTA (C10H14N2Na2O8.2H2O). Dissolva e transfira quantitativamente para balo volumtrico748 - IAL


de 1000 mL, com gua destilada e deionizada. Complete o volume com gua e agite. Transfira para um frasco de polietileno. Determine a molaridade da soluo seguindo a tcnica descrita no apndice I. Indicador Pese 0,5 g de indicador cido calcon carboxlico, 0,25 g de alaranjado de metila e 49,25 g de cloreto de sdio. Triture os trs reagentes em almofariz e guarde em frasco mbar. Hidrxido de sdio ou de potssio cido clordrico para anlise de traos de metais cido ntrico para anlise de traos de metais Procedimento Preparao da amostra O pr-tratamento e a digesto da amostra seguem os procedimentos de tratamento da amostra e do mtodo 393/IV, respectivamente. Dissolva as cinzas com uma alquota adequada de cido clordrico concentrado, de modo que a concentrao final de cido no balo seja 10% v/v. Aquea, se necessrio, para melhor dissoluo. Transfira com gua destilada e deionizada para balo volumtrico e complete o volume. Determinao - Pipete, em um frasco Erlenmeyer de 125 mL, uma alquota da soluo da amostra previamente mineralizada que contenha cerca de 5 mg de clcio e adicione 50 mL de gua. Ajuste o pH da soluo para a faixa de pH de (12-14), adicionando pastilhas de hidrxido de sdio ou de potssio. Adicione a mistura do indicador at que a soluo adquira a colorao vinho. Titule com a soluo de EDTA 0,01 M, agitando vigorosamente ou utilizando agitador magntico, at que a colorao da soluo da amostra mude para cor verde persistente. Titule um branco preparado da mesma forma, com todos os reagentes utilizados na amostra. Calcule a concentrao de clcio, usando a frmula a seguir. Clculo

VA = volume de EDTA gasto na tilulao da amostra, em mL VB = volume de EDTA gasto na titulao do branco, em mL Vb = volume do balo volumtrico para o qual a amostra foi transferida, em mL Va = alquota da amostra usada na titulao, em mLIAL - 749


m = massa da amostra, em g M = molaridade do EDTA Referncia bibliogrfica E. MERCK AG. Mtodos complexomtricos de valoracin con Titriplex. 3 ed. Darmstadt, Alemanha. p. 25. 397/IV Determinao espectrofotomtrica de ferro com --dipiridila O mtodo aplicvel a alimentos naturais e enriquecidos, e baseia-se na complexao do ferro (II) com --dipiridila e determinao por espectrofotometria na regio do visvel. Material Espectrofotmetro UV/VIS, balana analtica, mufla, estufa, chapa aquecedora, bales volumtricos, cpsulas de porcelana, pipetas volumtricas e bqueres. Reagentes cido clordrico para anlise de traos de metais cido ntrico para anlise de traos de metais Soluo de --dipiridila 0,1% Dissolva 0,1 g de --dipiridila em gua destilada e deionizada e dilua a 100 mL. Este reagente estvel por vrias semanas, se for mantido em local fresco e escuro. Soluo-tampo acetato/cido actico Dissolva em gua destilada e deionizada 8,3 g de acetato de sdio com baixo teor de ferro, previamente seco a 100C em estufa. Adicione 12 mL de cido actico e dilua a 100 mL. Soluo-padro estoque de ferro (1000 mg/L) Dissolva 3,512 g de sulfato de ferro II e amnio hexahidratado [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O] em gua destilada e deionizada. Adicione 2 gotas de HCl concentrado. Transfira para um balo volumtrico de 500 mL e complete o volume. Nota: alternativamente, poder ser utilizada soluo-padro de 1000 mg/L de Fe para espectrofotometria de absoro atmica. Soluo-padro intermediria de ferro (0,01 mg/mL) Pipete 1 mL da soluo- estoque750 - IAL


de ferro para um balo volumtrico de 100 mL. Adicione 2 mL de HCl e complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo de cloridrato de hidroxilamina a 10% (m/v) Dissolva 10 g de H2NOH.HCl em gua destilada e deionizada e dilua a 100 mL. Procedimentos Ajuste do equipamento Ajuste o espectrofotmetro UV/VIS conforme as instrues do fabricante, para leitura em 510 nm. Preparao da amostra A quantidade de amostra a ser digerida deve ser proporcional quantidade de ferro presente no alimento. O pr-tratamento e digesto da amostra seguem os procedimentos de tratamento da amostra e do mtodo 393/IV, respectivamente. Dissolva as cinzas em 0,5 mL de cido clordrico. Aquea, se necessrio, para melhor dissoluo. Transfira com gua destilada e deionizada para balo volumtrico de 25 mL e complete o volume. Prepare um branco da amostra. Curva-padro Em uma srie de bqueres de 150 mL, pipete alquotas de 1, 2, 5 e 10 mL da soluo-padro intermediria de Fe de 0,01 mg/mL, correspondentes s concentraes de 0,01, 0,02, 0,05 e 0,1 mg de ferro. Adicione 1 mL de soluo de cloridrato de hidroxilamina a 10% m/v . Aquea at a ebulio, durante 10 minutos. Esfrie e transfira esta soluo para um balo volumtrico de 50 mL. Adicione 5 mL de soluo-tampo de acetato/cido actico e 2 mL de --dipiridila, a 0,1%. Complete o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneze a soluo. Prepare um branco da mesma forma, usando uma alquota da soluo de cido clordrico a 2% (essa alquota deve ser igual maior alquota do padro usado). Zere o equipamento com o branco e faa a leitura de absorbncia das solues-padro em espectrofotmetro a 510 nm. Construa a curvapadro, usando a regresso linear e calcule o coeficiente angular. Determinao Pipete volume adequado da soluo de amostra (de acordo com a quantidade de ferro na amostra ) para um bquer de 150 mL. Continue como em curva-padro a partir de ...1 mL de soluo de cloridrato de hidroxilamina a 10 % .... Prepare um branco da mesma forma com todos os reagentes usados na amostra. Espere 10 minutos para completar o desenvolvimento da cor vermelha. Leia a absorbncia do branco e da amostra. Determine a quantidade de ferro, usando a frmula a seguir. ClculoIAL - 751


A = absorbncia da amostra A0 = absorbncia do branco da amostra V = volume do balo onde foram transferidas as cinzas, em mL m = massa da amostra, em g a = coeficiente angular da curva-padro V1 = volume da alquota da amostra usada na reao, em mL Referncia bibliogrfica ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. 16th ed., v. 2. Arlington: A.O.A.C., 1995, Chapter 32. p. 3-4. (method 944.02). 398/IV Determinao de fsforo por espectrofotometria na regio do visvel O mtodo aplicvel determinao de fsforo em alimentos. Baseia-se na complexao do fsforo com vanado-molibdato de amnio e determinao por espectrofotometria na regio do visvel. Material Espectrofotmetro UV/VIS, balana analtica, mufla, estufa, chapa aquecedora, bales volumtricos, cpsulas de porcelana, pipetas volumtricas, provetas e bqueres. Reagentes cido clordrico para anlise de traos de metais cido ntrico para anlise de traos de metais Soluo-padro estoque de fsforo (2,0 mg de P por mL) Pese exatamente 4,3937 g de fosfato cido de potssio (KH2PO4), seco a 105C em estufa por aproximadamente 2 horas. Transfira quantitativamente para um balo volumtrico de 500 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Estoque sob refrigerao. Soluo-padro de trabalho de fsforo (0,1 mg de P por mL) Pipete 5 mL da soluo752 - IAL


padro estoque de fsforo em um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Prepare esta soluo no dia do ensaio. Soluo de vanado-molibdato de amnio Pese, separadamente, 20 g de molibdato de amnio [(NH4)6 Mo7O24.4H2O] e 1 g de vanadato de amnio (NH4VO3). Dissolva cada sal em cerca de 300 mL de gua quente e filtre, se necessrio. Misture as duas solues. Adicione 140 mL de HNO3 concentrado e complete o volume a 1000 mL com gua destilada e deionizada. Nota: o reagente estvel, se acondiconado em frasco de polietileno. Quando estocado em frasco de vidro pode formar precipitado; neste caso, descarte o reagente. Procedimento Ajuste do equipamento O espectrofotmetro UV/VIS deve ser ajustado conforme o manual de instrues do fabricante para leitura em 420 nm. Preparao da amostra - A quantidade de amostra a ser digerida deve ser proporcional quantidade de fosfato presente no alimento. O pr-tratamento e a digesto da amostra seguem os procedimentos de tratamento da amostra e do mtodo 393/IV, respectivamente. Dissolva as cinzas em 10 mL de cido clordrico e 1 a 2 mL de HNO3 concentrado. Leve ebulio, por cerca de cinco minutos, em chapa quente para hidrolisar os polifosfatos. Resfrie e transfira com gua destilada e deionizada para balo volumtrico de 100 mL e complete o volume. Prepare um branco da amostra. Curva-padro Em uma srie de bales volumtricos de 50 mL, pipete volumes da soluopadro de trabalho contendo de 0,2 a 1,5 mg de fsforo (essas alquotas podem variar de acordo com a sensibilidade e a faixa linear de trabalho do equipamento). Adicione 10 mL do reagente vanado-molibdato de amnio em cada balo. Complete o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneze e espere 10 minutos para fazer a leitura. Prepare um branco dos reagentes da mesma forma. Zere o equipamento com o branco dos reagentes e leia a absorbncia dos padres. Faa a regresso linear e calcule coeficiente angular da curva. Determinao Em um balo volumtrico de 50 mL, pipete uma alquota adequada da amostra, de tal forma que a leitura da absorbncia esteja compreendida na faixa linear da curva-padro. Adicione 10 mL do reagente vanado-molibdato de amnio e complete o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneze e espere 10 minutos para fazer a leitura. Calcule a quantidade de fsforo usando a frmula a seguir. ClculoIAL - 753


A = absorbncia da amostra A0 = absorbncia do branco da amostra V = volume do balo onde foram transferidas as cinzas, em mL m = massa da amostra, em g v = volume da amostra em mL a = coeficiente angular da curva-padro V1 = volume da alquota da amostra usada na reao em mL Referncias bibliogrficas ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. 16th ed., v. 2. Arlington: A.O.A.C., 1995, chapter 39. p. 4. (method 969.31). ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. 16th ed., v. 2. Arlington: A.O.A.C., 1995, chapter 50. p. 12. (method 986.24). 399/IV Determinao de chumbo por espectrometria de absoro atmica com chama Aps a mineralizao da amostra por via seca, o chumbo concentrado por complexao com pirrolidina ditiocarbamato de amnio (APDC), extrado com metilisobutilcetona e quantificado por espectrometria de absoro atmica com chama. Material Espectrmetro de absoro atmica com chama equipado com corretor de background, utilizando nebulizador de prola de impacto e lmpada de chumbo, mufla, chapa aquecedora, balana analtica, estufa, bales volumtricos de 10, 50 e 100 mL, cpsulas de porcelana, pipetas automticas com volume ajustvel de 0,5 a 5 mL e pipetas automticas com volume ajustvel de 100 a 1000 L. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais cido clordrico para anlise de traos de metais MIBC (metilisobutilcetona) saturada com gua Abra o frasco contendo 1000 mL do solvente, adicione gua destilada e deionizada at preencher o seu volume total. Agite.754 - IAL


Soluo aquosa de APDC (pirrolidina ditiocarbamato de amnio) a 2% m/v Dissolva 2 g de APDC em 100 mL de gua destilada e deionizada. Esta soluo deve ser preparada no dia do ensaio. Soluo aquosa de cido ctrico a 10% m/v Dissolva 10 g de cido ctrico em 100 mL de gua destilada e deionizada. Esta soluo deve ser preparada no dia do ensaio. Soluo alcolica de verde de bromocresol a 0,1% m/v Dissolva 0,1 g de verde de bromocresol em 100 mL de lcool. Soluo de hidrxido de amnio (1:1) v/v Soluo de cido nitrco 10% v/v Soluo-padro estoque de chumbo de 1000 mg/L Soluo-padro estoque intermediria de chumbo de 40 mg/L Pipete 4 mL da soluopadro de 1000 mg/L em balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume com soluo de HNO3 a 2% v/v. Soluo-padro de trabalho de chumbo de 0,8 mg/L Pipete 2 mL da soluo intermediria de chumbo, em balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume com gua destilada e deionizada. Esta soluo deve ser preparada no dia do ensaio. Procedimento Preparao da amostra O pr-tratamento e a digesto da amostra seguem os procedimentos de tratamento da amostra e do mtodo 393/IV, respectivamente. Dissolva as cinzas com alquota adequada de cido clordrico concentrado de modo que a concentrao final de cido no balo seja 10%. Aquea, se necessrio, para melhor dissoluo. Transfira com gua destilada e deionizada para balo volumtrico e complete o volume. Complexao e extrao do chumbo Em um balo volumtrico de 50 mL, pipete 5 mL da amostra dissolvida. Se necessrio, utilize outra alquota de modo que a leitura da absorbncia fique dentro da faixa linear da curva-padro. Adicione 1 mL da soluo de cido ctrico a 10% m/v e 3 gotas da soluo do indicador verde de bromocresol. Neutralize com soluo aquosa de NH4OH (1:1), at que a colorao da soluo mude para azul (pH=5,4). Se ocorrer a formao de um precipitado devido ao excesso de NH4OH, dissolva com a adio de algumas gotas de HNO3 a 10% v/v. Adicione 2 mL de soluo de APDC a 2% m/v e agite. Acrescente 2 mL de MIBC, agite o balo por cerca de 2 min e 30 s e adicione gua destilada e deionizada at que a fase orgnica atinja a parte superior do gargalo do balo. Prepare o branco com todos os reagentes usados. Curva-padro Pipete em bales volumtricos de 50 mL, em triplicata, 0,25, 0,5, 1,0;IAL - 755


1,5; 2,0 e 2,5 mL da soluo-padro de trabalho de chumbo de 0,8 mg/L, correspondentes s concentraes finais de 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 e 1 mg/L. Ajuste do equipamento Ajuste o espectrmetro de absoro atmica de acordo com o manual de instrues do fabricante, usando o comprimento de onda 283,3 nm e chama oxidante de ar/acetileno. Ajuste a chama e a nebulizao para obteno de mxima absorbncia, utilizando a soluo-padro de chumbo de 0,8 mg/L. Complexao e extrao dos padres (curva-padro) Complexe e extraia as soluespadro seguindo o procedimento da amostra. Prepare e extraia tambm um padro de 0,8 mg/L, pipetando em balo de 50 mL, 400 L do padro de chumbo de 40 mg/L e extraia em 20 mL de MIBC. Esse padro servir para o ajuste do equipamento. Determinao Zere o equipamento com o MIBC e faa a leitura das absorbncias do branco e dos padres. Estabelea a curva-padro usando regresso linear e calcule o coeficiente angular. Faa a leitura das amostras e calcule a concentrao de chumbo usando a frmula a seguir. Clculo

Aa = absorbncia da amostra Ab = absorbncia do branco da calibrao a = absortividade, obtida a partir da curva-padro V = volume do solvente orgnico, em mL V1 = volume do balo para o qual foi transferida a amostra, em mL V2 = volume da alquota da amostra utilizada para a extrao, em mL m = massa da amostra, em g Referncia bibliogrfica ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. 16th ed., v. 1: Arlington: A.O.A.C., 1995, chapter 9. p. 16. (method 973.35). 400/IV Determinao de cdmio por espectrometria de absoro atmica com chama O mtodo aplicvel na determinao de cdmio em alimentos. A matria orgnica destruda por via seca, a cinza obtida dissolvida em cido clordrico e o cdmio determinado utilizando a tcnica da espectrometria de absoro atmica com chama. Material756 - IAL


Espectrmetro de absoro atmica com chama equipado com corretor de background e lmpada de catodo oco de cdmio, mufla, chapa aquecedora, balana analtica, bales volumtricos de 10 e 100 mL, cpsulas de porcelana, pipeta automtica com volume ajustvel de 0,5 a 5,0 mL e pipeta automtica com volume ajustvel de 100 a 1000 L. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais cido clordrico para anlise de traos de metais Soluo-padro estoque de cdmio de 1000 mg/L Soluo-padro estoque intermediria de cdmio de 100 mg/L - Pipete 10 mL da soluo-padro de 1000 mg/L em um balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume com soluo de HNO3 a 2%. Procedimento Preparao da amostra O pr-tratamento e digesto da amostra seguem os procedimentos de tratamento da amostra e do mtodo 393/IV, respectivamente. Dissolva as cinzas em cido clordrico, de modo que, no volume final do balo, a concentrao final de cido seja 10 %. Aquea se necessrio e transfira com gua destilada e deionizada para balo volumtrico. Complete o volume. Curva-padro Em bales volumtricos de 100 mL, pipete (0,2; 0,5; 1 e 2) mL da soluo-padro intermediria de cdmio (que correspondem s concentraes finais de (0,2; 0,5; 1 e 2) mg/L e complete o balo com HCl 10%. Ajuste do equipamento Ajuste o equipamento de acordo com o manual de instrues do fabricante usando como comprimento de onda 228,8 nm e chama oxidante de ar/ acetlileno. Ajuste a nebulizao para obteno de mxima absorbncia, utilizando um dos padres da curva-padro. Determinao Zere o equipamento com o branco, faa as leituras dos padres, construa a curva-padro e calcule o coeficiente angular. Faa a leitura das amostra e calcule a concentrao usando a frmula a seguir: Clculo

Aa = absorbncia da amostraIAL - 757


Ab = absorbncia do branco da amostra a = absortividade V = volume do balo no qual foi transferida a amostra, em mL m = massa da amostra, em g Referncia bibliogrfica ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. 16th ed., v. 1: Arlington: A.O.A.C., 1995, chapter 9. p. 16. (method 973.35).

Colaboradores Alice Momoyo Sakuma, Carmen Silvia Kira, Franca Durante de Maio, Isaura Akemi Okada, Mrcia Liane Buzzo, Maria Cristina Duran e Maria de Ftima Henriques Carvalho758 - IAL

cap23 minerais e contaminantes inorgÂnicos

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