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CUMARINAS Y LIGNANOS

Q.F. Martha Adriana Sánchez Uceda

CUMARINAS: ORIGEN BIOSINTÉTICOLas cumarinas proceden de la ruta del ácido shikimico según la siguiente

secuencia:

DISTRIBUCIÓN:Ampliamente distribuidas en el reino vegetal. Sin embargo las siguientes

familias poseen gran cantidad de cumarinas: leguminosas, rubiáceas, rutáceas, asteráceas, umbelíferas, apocináceas y compuestas.

ESTRUCTURA QUÍMICA:Derivados de benzo-α-pirona. Muchas de ellas son fenólicas por lo que se

incluyen en ese grupo

CUMARINAS: distribución y estructura química

Cumarinas sencillas:Poseen el núcleo base con más o menos sustituyentes en pos. 5,6,7 y 8. Los radicales son generalmente H,OH,OCH3 (hidroxi y metoxicumarinas)

Cumarinas c-predniladas: Llevan enlazadas al anillo base, unidades isoprénicas generalmente C5 o C10

Furanocumarinas: Llevan un anillo de furano. (6,7-furanocumarinas y 7,8-furanocumarinas)

Piranocumarinas: Llevan un anillo de pirano. (6,7-piranocumarinas y 7,8-piranocumarinas)

Dicumarinas: Estructuras dímeras (dicumarol)

CUMARINAS: Clasificación

Propiedades:ж Son sólidos cristalizables de color blanco o

amarillento.

Ж Hidroxicumarinas (solubles en disolventes orgánicos: éter cloroformo, alcohol); Los glucósidos (solubles en agua y alcoholes y las furanocumarinas y piranocumarinas en disolventes orgánicos apolares (éter etílico, cloroformo).

Ж Presentan fluorescencia (UV) azul, verde, amarilla, púrpura, importante para su reconocimiento.

Extracción e identificación:Se extraen con mezclas hidroalcohólicas, se

realiza una CCF y se identifican por fluorescencia al UV o revelando con el éster animoetílico del ácido difenilbórico “reactivo de productos naturales”

Acciones: Acción vitamínica P

(disminuyen la permeabilidad capilar y refuerzan los capilares), venotónicos, vasodilatadores coronarios.

Fotosensibilizadoras (furanocumarinas)

Antiinflamatorios

Antiespasmódicos.

Ligero efecto hipnótico y sedante.

Anticoagulantes: dicumarol

CUMARINAS: Propiedades, extracción e identificación, acciones

PRINCIPALES DROGAS CON CUMARINAS:

LIGNANOS: GENERALIDADES

BIOSINTESIS:

Se forman a partir de la ruta del ácido shikímico.

CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES:

constituidos por dos unidades de fenilpropano C6-C3, unidas por enlace entre las posiciones β y β‘

DISTRIBUCIÓN:

Amplia entre los vegetales. En las gimnospermas sobre todo en el leño mientras que en las aniospermas se encuentran en diferentes tejidos.

LIGNANOS SIMPLES.

Tienen un puente éter entre las posiciones γ y γ' y forman un anillo de tetrahidrofurano.

CICLOLIGNANOS.

Tienen un enlace entre la posición α' y el anillo aromático A y forman un ciclohexano (ejemplo: la podofilotoxina y las peltatinas del podófilo)

FLAVANOLIGNANOS.

Presentan una unidad fenilpropanoide enlazada a un flavonoide (ejemplo: silibina contenida en los frutos de cardo mariano)

TIPOS DE LIGNANOS

Identificación:

Debido a las funciones fenol se pueden utilizar para su identificación las reacciones generales de los polifenoles (test de cloruro férrico, copulación fenólica)

Actividad farmacológica:

Antimitóticos (inhiben el crecimiento de ciertos tumores) y antihepatotóxicos

LIGNANOS: identificación y actividad farmacológica

PRINCIPALES DROGAS CON LIGNANOS

TANINOS

TANINOS: Características y propiedades

Formados por un amplio grupo de compuestos hidrosolubles con estructura polifenólica, capaces de precipitar ciertas macromoléculas (proteínas, alcaloides, celulosa, gelatina). Esta capacidad es la base de sus propiedades principales:

Curtido de la piel. Los taninos se intercalan con las fibras de colágeno, estableciendo uniones reversibles

e irreversibles adquiriendo así gran resistencia frente al agua y el calor y la piel se convierte en cuero.

Precipitación de otras macromoléculas. Los taninos son capaces de reaccionar con las proteínas salivares y las glucoproteínas

de la boca, por lo que la saliva pierde su poder lubrificante y se obtiene un efecto astringente.

TANINOS: propiedades fisicoquímicas

• TANINOS HIDROLIZABLES

• Ésteres formados por una molécula de azúcar unida a un número variable de ácidos fenólicos (ácido gálico o su dímero el ácido elágico)

• TANINOS CONDENSADOS

• Son dímeros o polímeros flavánicos con uniones carbono-carbono entre las diferentes unidades de flavan-3-ol. También se denominan catéquicos debido a que por destilación seca producen catecol.

TANINOS: clasificación

TANINOS: clasificación

TANINOS HIDROLIZABLES

TANINOS CONDENSADOS CATÉQUICOS O

PROANTOCIANIDINAS

TANINOS: ENSAYOS, ACCIONES Y USOS

DROGAS CON TANINOS

QUINONAS Y DERIVADOS ANTRACÉNICOS

CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES

Las quinonas son compuestos aromáticos con dos grupos cetona, frecuentemente en para (1,4) y en muy pocos casos en orto (1,2)

Son dicetonas insaturadas que por reducción se convierten en polifenoles

BENZOQUINONAS:Estructura derivada del benceno. Tienen poco interés en farmacia. (ejemplo:

plastoquinonas situadas en los cloroplastos que intervienen en la fotosíntesis y las ubiquinonas, localizadas en las mitocondrias que intervienen en procesos de respuesta del vegetal.

NAFTOQUINONAS:Estructura derivada del naftaleno. Tienen interés en farmacia por su poder antiséptico

(tanto antibacteriano como antifúngico) ejemplo: plumbagona de drosera (drosera rotundifolia), con poder antitusivo y la juglona del nogal (juglans regia), con propiedades antisépticas.

QUINONAS: TIPOS

ANTRAQUINONAS:Estructura derivada del antraceno. Destacan por sus propiedades laxantes.

FENANTRAQUINONAS:Estructura derivada del fenantreno.

ANTRACICLINONAS:Estructura derivada del naftaceno. Ejemplo: las tetraciclinas que se obtienen de ciertas

especies del género streptomyces

QUINONAS: TIPOS

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

☛ DEFINICION: Son llamados también antraglicósidos o antracénicos. Están definidos químicamente por tener un aglicón derivado del núcleo antraquinónico, el cual se deriva del antraceno.

☛ ORIGEN BIOSINTETICO: Metabolitos secundarios formados por la ruta de los policétidos por condensación de eslabones C2 hasta formar una molécula que se convierte en un ciclo.Además se considera que ciertos derivados antracénicos proceden de la ruta del Ac. Shikímico.

ESTRUCTURA QUIMICA: Cuentan con un sistema tricíclico del antraceno, pero con el anillo central oxidado. Se encuentran en forma de heterósidos: O-heterósidos, C-heterósidos, incluso O y C-heterósidos a la vez.

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

➢ Antraquinonas: Con dos funciones cetona en el anillo central.

➢ Oxantronas: Con una cetona y una función alcohol en el anillo central.

➢ Antronas: Una cetona en el anillo central.

➢ Dihidroantranoles: Con una función alcohol en su anillo central. Son inestables y se degradan fácilmente.

TIPOS DE ANTRAQUINONAS

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

☛ Los azúcares que liberan son en general: D-glucosa, Ramnosa y D-arabinosa.

☛ Las antraquinonas libres, sin los grupos hidrocarbonados tienen escasa actividad terapéutica.

☛ El núcleo hidrocarbonado es esencial porque sirve para transportar la aglicona hasta el intestino grueso, que es su sitio de acción.

☛ Sin los grupos hidrocarbonados la mayoría de las agliconas desaparecerían durante el metabolismo.

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

☛ PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS, CARACTERISTICAS:

☛ Las geninas son insolubles en agua y solubles en disolventes orgánicos, las de tipo carboxílico pueden extraerse con una Sol. acuosa de bicarbonato de sodio.

☛ Los heterósidos son hidrosolubles y solubles en Sol. hidro-alcohólicas.

☛ El uso prolongado ocasiona trastornos: colitis reaccional con dolores abdominales y diarreas, melanosis rectocólica, hipocalemia.

☛ PROPIEDADES:

☛ Se caracterizan por la presencia de compuestos fenólicos, más o menos oxidados.

☛ La distribución botánica de estas drogas es restringida: Liliáceas (aloes), Poligonáceas (ruibarbos), Ramnáceas (frángula, cáscara sagrada...), Leguminosas (senes).

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

☛ GENINAS IMPORTANTES:

☛ Las variaciones estructurales de las geninas antracénicas laxantes son escasas.

☛ Aparte de los dos hidroxilos fenólicos siempre presentes en los C1 y C8, solamente los C3 y C6 pueden ser sustituidos: El C3 por un carbono de grado de oxidación variable (metilo, hidroximetilo, carboxilo), mientras que C6 por un hidróxilo fenólico libre o eterificado.

MECANISMO DE ACCIÓN DE LAS ANTRAQUINONAS

✔ Disminuyen la reabsorción del agua, sodio y cloro a nivel del colon.✔Actividad inhibidora del sistema Na-K ATPásica de los enterocitos. ✔Aumentan el peristaltismo intestinal, excitando a las terminaciones nerviosas locales del sistema nervioso autónomo.✔Asimismo, se observa alteración de la mucosa intestinal.

EXTRACCIÓN DE ANTRAQUINONAS

IDENTIFICACIÓN DE ANTRAQUINONAS

DROGAS CON ANTRACENÓSIDOS

DROGAS CON ANTRACENÓSIDOS

RESINAS Y SUSTANCIAS

RELACIONADAS

RESINAS: CARACTERISTICAS

• Las resinas son estructuras amorfas, transparentes y con consistencia solida o semi solida a temperatura ambiente, que se reblandecen al aumentar la temperatura, formando masas viscosas.

• Son insollubles en agua, generalmente solubles en alcohol y mas o menos solubles en otros disolventes organicos.

• No son extraibles mediante destilacion en corriente de vapor.

RESINAS: Estructura química y clasificación

ESTRUCTURA QUIMICA• Constituidos por alcoholes

aromaticos, alcoholes terpenicos, acidos alifaticos, acidos aromaticos, acidos terpenicos, esteres y otras sustancias.

CLASIFICACION• OLEORRESINAS. Mezclas de

aceites esenciales y resinas (trementina de pino, balsamos)

• GOMORRESINAS gomas y resinas

• OLEOGOMORRESINAS aceites esenciales, gomas y resinas (mirra)

• GLUCORRESINAS resinas con glucidos.

RESINAS: Propiedades farmacologicas

Presentan las siguientes acciones:

• Laxantes• Purgantes• Ccicatrizantes• Expectorantes• Rubefacientes• Antitumorales.• Estupefacientes.

DROGAS CON RESINAS DE INTERES

• PODOFILO• Rizoma de podophyllum peltatum y

podophyllum emodi

• Contiene una resina con lignanos: podofilotoxinas y peltatinas.

• Accion: antimitotico

CANAMO INDIANO• Sumidad aerea de cannabis sativa

• Contiene una resina con terpenofenoles: cannabinoides.

• Accion: psicotropo, gran poder alucinogeno.

DROGAS CON RESINAS DE INTERES: OLEORRESINAS

Pino resinero• Obtencion: incisiones en el tronco de

Pinus pinaster.

• Contiene una oleorresina con dos fracciones: una volatil (trementina, rica en pinenos) y otra no volatil (colofonia)

• Accion: rubefaciente, antiseptica y expectorante.

• Usos: trementina (terapeutico e industrial), colofonia (solo uso industrial)

Helecho macho• Rizoma de Dryopteris filix mas

• Contiene una oleorresina (filicina), junto con otras como aspidinol, albaspidina.

• Accion: vermifugo

Son oleorresinas ricas en ácido benzoico, ácido cinámico y sus ésteres.

Los dos bálsamos de más interés son: bálsamo de tolú y bálsamo del Perú.

DROGAS CON RESINAS DE INTERES: BALSAMOS