cumarinas y lignanos - e identificacin: ... estructura derivada del naftaleno. ... son...
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CUMARINAS Y LIGNANOS
Q.F. Martha Adriana Snchez Uceda
CUMARINAS: ORIGEN BIOSINTTICOLas cumarinas proceden de la ruta del cido shikimico segn la siguiente
secuencia:
DISTRIBUCIN:Ampliamente distribuidas en el reino vegetal. Sin embargo las siguientes
familias poseen gran cantidad de cumarinas: leguminosas, rubiceas, rutceas, asterceas, umbelferas, apocinceas y compuestas.
ESTRUCTURA QUMICA:Derivados de benzo--pirona. Muchas de ellas son fenlicas por lo que se
incluyen en ese grupo
CUMARINAS: distribucin y estructura qumica
Cumarinas sencillas:Poseen el ncleo base con ms o menos sustituyentes en pos. 5,6,7 y 8. Los radicales son generalmente H,OH,OCH3 (hidroxi y metoxicumarinas)
Cumarinas c-predniladas: Llevan enlazadas al anillo base, unidades isoprnicas generalmente C5 o C10
Furanocumarinas: Llevan un anillo de furano. (6,7-furanocumarinas y 7,8-furanocumarinas)
Piranocumarinas: Llevan un anillo de pirano. (6,7-piranocumarinas y 7,8-piranocumarinas)
Dicumarinas: Estructuras dmeras (dicumarol)
CUMARINAS: Clasificacin
Propiedades: Son slidos cristalizables de color blanco o
amarillento.
Hidroxicumarinas (solubles en disolventes orgnicos: ter cloroformo, alcohol); Los glucsidos (solubles en agua y alcoholes y las furanocumarinas y piranocumarinas en disolventes orgnicos apolares (ter etlico, cloroformo).
Presentan fluorescencia (UV) azul, verde, amarilla, prpura, importante para su reconocimiento.
Extraccin e identificacin:Se extraen con mezclas hidroalcohlicas, se
realiza una CCF y se identifican por fluorescencia al UV o revelando con el ster animoetlico del cido difenilbrico reactivo de productos naturales
Acciones: Accin vitamnica P
(disminuyen la permeabilidad capilar y refuerzan los capilares), venotnicos, vasodilatadores coronarios.
Fotosensibilizadoras (furanocumarinas)
Antiinflamatorios
Antiespasmdicos.
Ligero efecto hipntico y sedante.
Anticoagulantes: dicumarol
CUMARINAS: Propiedades, extraccin e identificacin, acciones
PRINCIPALES DROGAS CON CUMARINAS:
LIGNANOS: GENERALIDADES
BIOSINTESIS:
Se forman a partir de la ruta del cido shikmico.
CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES:
constituidos por dos unidades de fenilpropano C6-C3, unidas por enlace entre las posiciones y
DISTRIBUCIN:
Amplia entre los vegetales. En las gimnospermas sobre todo en el leo mientras que en las aniospermas se encuentran en diferentes tejidos.
LIGNANOS SIMPLES.
Tienen un puente ter entre las posiciones y ' y forman un anillo de tetrahidrofurano.
CICLOLIGNANOS.
Tienen un enlace entre la posicin ' y el anillo aromtico A y forman un ciclohexano (ejemplo: la podofilotoxina y las peltatinas del podfilo)
FLAVANOLIGNANOS.
Presentan una unidad fenilpropanoide enlazada a un flavonoide (ejemplo: silibina contenida en los frutos de cardo mariano)
TIPOS DE LIGNANOS
Identificacin:
Debido a las funciones fenol se pueden utilizar para su identificacin las reacciones generales de los polifenoles (test de cloruro frrico, copulacin fenlica)
Actividad farmacolgica:
Antimitticos (inhiben el crecimiento de ciertos tumores) y antihepatotxicos
LIGNANOS: identificacin y actividad farmacolgica
PRINCIPALES DROGAS CON LIGNANOS
TANINOS
TANINOS: Caractersticas y propiedades
Formados por un amplio grupo de compuestos hidrosolubles con estructura polifenlica, capaces de precipitar ciertas macromolculas (protenas, alcaloides, celulosa, gelatina). Esta capacidad es la base de sus propiedades principales:
Curtido de la piel. Los taninos se intercalan con las fibras de colgeno, estableciendo uniones reversibles
e irreversibles adquiriendo as gran resistencia frente al agua y el calor y la piel se convierte en cuero.
Precipitacin de otras macromolculas. Los taninos son capaces de reaccionar con las protenas salivares y las glucoprotenas
de la boca, por lo que la saliva pierde su poder lubrificante y se obtiene un efecto astringente.
TANINOS: propiedades fisicoqumicas
TANINOS HIDROLIZABLES
steres formados por una molcula de azcar unida a un nmero variable de cidos fenlicos (cido glico o su dmero el cido elgico)
TANINOS CONDENSADOS
Son dmeros o polmeros flavnicos con uniones carbono-carbono entre las diferentes unidades de flavan-3-ol. Tambin se denominan catquicos debido a que por destilacin seca producen catecol.
TANINOS: clasificacin
TANINOS: clasificacin
TANINOS HIDROLIZABLES
TANINOS CONDENSADOS CATQUICOS O
PROANTOCIANIDINAS
TANINOS: ENSAYOS, ACCIONES Y USOS
DROGAS CON TANINOS
QUINONAS Y DERIVADOS ANTRACNICOS
CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES
Las quinonas son compuestos aromticos con dos grupos cetona, frecuentemente en para (1,4) y en muy pocos casos en orto (1,2)
Son dicetonas insaturadas que por reduccin se convierten en polifenoles
BENZOQUINONAS:Estructura derivada del benceno. Tienen poco inters en farmacia. (ejemplo:
plastoquinonas situadas en los cloroplastos que intervienen en la fotosntesis y las ubiquinonas, localizadas en las mitocondrias que intervienen en procesos de respuesta del vegetal.
NAFTOQUINONAS:Estructura derivada del naftaleno. Tienen inters en farmacia por su poder antisptico
(tanto antibacteriano como antifngico) ejemplo: plumbagona de drosera (drosera rotundifolia), con poder antitusivo y la juglona del nogal (juglans regia), con propiedades antispticas.
QUINONAS: TIPOS
ANTRAQUINONAS:Estructura derivada del antraceno. Destacan por sus propiedades laxantes.
FENANTRAQUINONAS:Estructura derivada del fenantreno.
ANTRACICLINONAS:Estructura derivada del naftaceno. Ejemplo: las tetraciclinas que se obtienen de ciertas
especies del gnero streptomyces
QUINONAS: TIPOS
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS
DEFINICION: Son llamados tambin antraglicsidos o antracnicos. Estn definidos qumicamente por tener un aglicn derivado del ncleo antraquinnico, el cual se deriva del antraceno.
ORIGEN BIOSINTETICO: Metabolitos secundarios formados por la ruta de los polictidos por condensacin de eslabones C2 hasta formar una molcula que se convierte en un ciclo.Adems se considera que ciertos derivados antracnicos proceden de la ruta del Ac. Shikmico.
ESTRUCTURA QUIMICA: Cuentan con un sistema tricclico del antraceno, pero con el anillo central oxidado. Se encuentran en forma de hetersidos: O-hetersidos, C-hetersidos, incluso O y C-hetersidos a la vez.
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS
Antraquinonas: Con dos funciones cetona en el anillo central.
Oxantronas: Con una cetona y una funcin alcohol en el anillo central.
Antronas: Una cetona en el anillo central.
Dihidroantranoles: Con una funcin alcohol en su anillo central. Son inestables y se degradan fcilmente.
TIPOS DE ANTRAQUINONAS
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS
Los azcares que liberan son en general: D-glucosa, Ramnosa y D-arabinosa.
Las antraquinonas libres, sin los grupos hidrocarbonados tienen escasa actividad teraputica.
El ncleo hidrocarbonado es esencial porque sirve para transportar la aglicona hasta el intestino grueso, que es su sitio de accin.
Sin los grupos hidrocarbonados la mayora de las agliconas desapareceran durante el metabolismo.
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS
PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS, CARACTERISTICAS:
Las geninas son insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos, las de tipo carboxlico pueden extraerse con una Sol. acuosa de bicarbonato de sodio.
Los hetersidos son hidrosolubles y solubles en Sol. hidro-alcohlicas.
El uso prolongado ocasiona trastornos: colitis reaccional con dolores abdominales y diarreas, melanosis rectoclica, hipocalemia.
PROPIEDADES:
Se caracterizan por la presencia de compuestos fenlicos, ms o menos oxidados.
La distribucin botnica de estas drogas es restringida: Liliceas (aloes), Poligonceas (ruibarbos), Ramnceas (frngula, cscara sagrada...), Leguminosas (senes).
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS
GENINAS IMPORTANTES:
Las variaciones estructurales de las geninas antracnicas laxantes son escasas.
Aparte de los dos hidroxilos fenlicos siempre presentes en los C1 y C8, solamente los C3 y C6 pueden ser sustituidos: El C3 por un carbono de grado de oxidacin variable (metilo, hidroximetilo, carboxilo), mientras que C6 por un hidrxilo fenlico libre o eterificado.
MECANISMO DE ACCIN DE LAS ANTRAQUINONAS
Disminuyen la reabsorcin del agua, sodio y cloro a nivel del colon.Actividad inhibidora del sistema Na-K ATPsica de los enterocitos. Aumentan el peristaltismo intestinal, excitando a las terminaciones nerviosas locales del sistema nervioso autnomo.Asimismo, se observa alteracin de la mucosa intestinal.
EXTRACCIN DE ANTRAQUINONAS
IDENTIFICACIN DE ANTRAQUINONAS
DROGAS CON ANTRACENSIDOS
DROGAS CON ANTRACENSIDOS
RESINAS Y SUSTANCIAS
RELACIONADAS
RESINAS: CARACTERISTICAS
Las resinas son estructuras amorfas, transparentes y con consistencia solida o semi solida a temperatura ambiente, que se reblandecen al aumentar la temperatura, formando masas viscosas.
Son insollubles en agua, generalmente solubles en alcoho