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CUMARINAS Y LIGNANOS

Q.F. Martha Adriana Snchez Uceda

CUMARINAS: ORIGEN BIOSINTTICOLas cumarinas proceden de la ruta del cido shikimico segn la siguiente

secuencia:

DISTRIBUCIN:Ampliamente distribuidas en el reino vegetal. Sin embargo las siguientes

familias poseen gran cantidad de cumarinas: leguminosas, rubiceas, rutceas, asterceas, umbelferas, apocinceas y compuestas.

ESTRUCTURA QUMICA:Derivados de benzo--pirona. Muchas de ellas son fenlicas por lo que se

incluyen en ese grupo

CUMARINAS: distribucin y estructura qumica

Cumarinas sencillas:Poseen el ncleo base con ms o menos sustituyentes en pos. 5,6,7 y 8. Los radicales son generalmente H,OH,OCH3 (hidroxi y metoxicumarinas)

Cumarinas c-predniladas: Llevan enlazadas al anillo base, unidades isoprnicas generalmente C5 o C10

Furanocumarinas: Llevan un anillo de furano. (6,7-furanocumarinas y 7,8-furanocumarinas)

Piranocumarinas: Llevan un anillo de pirano. (6,7-piranocumarinas y 7,8-piranocumarinas)

Dicumarinas: Estructuras dmeras (dicumarol)

CUMARINAS: Clasificacin

Propiedades: Son slidos cristalizables de color blanco o

amarillento.

Hidroxicumarinas (solubles en disolventes orgnicos: ter cloroformo, alcohol); Los glucsidos (solubles en agua y alcoholes y las furanocumarinas y piranocumarinas en disolventes orgnicos apolares (ter etlico, cloroformo).

Presentan fluorescencia (UV) azul, verde, amarilla, prpura, importante para su reconocimiento.

Extraccin e identificacin:Se extraen con mezclas hidroalcohlicas, se

realiza una CCF y se identifican por fluorescencia al UV o revelando con el ster animoetlico del cido difenilbrico reactivo de productos naturales

Acciones: Accin vitamnica P

(disminuyen la permeabilidad capilar y refuerzan los capilares), venotnicos, vasodilatadores coronarios.

Fotosensibilizadoras (furanocumarinas)

Antiinflamatorios

Antiespasmdicos.

Ligero efecto hipntico y sedante.

Anticoagulantes: dicumarol

CUMARINAS: Propiedades, extraccin e identificacin, acciones

PRINCIPALES DROGAS CON CUMARINAS:

LIGNANOS: GENERALIDADES

BIOSINTESIS:

Se forman a partir de la ruta del cido shikmico.

CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES:

constituidos por dos unidades de fenilpropano C6-C3, unidas por enlace entre las posiciones y

DISTRIBUCIN:

Amplia entre los vegetales. En las gimnospermas sobre todo en el leo mientras que en las aniospermas se encuentran en diferentes tejidos.

LIGNANOS SIMPLES.

Tienen un puente ter entre las posiciones y ' y forman un anillo de tetrahidrofurano.

CICLOLIGNANOS.

Tienen un enlace entre la posicin ' y el anillo aromtico A y forman un ciclohexano (ejemplo: la podofilotoxina y las peltatinas del podfilo)

FLAVANOLIGNANOS.

Presentan una unidad fenilpropanoide enlazada a un flavonoide (ejemplo: silibina contenida en los frutos de cardo mariano)

TIPOS DE LIGNANOS

Identificacin:

Debido a las funciones fenol se pueden utilizar para su identificacin las reacciones generales de los polifenoles (test de cloruro frrico, copulacin fenlica)

Actividad farmacolgica:

Antimitticos (inhiben el crecimiento de ciertos tumores) y antihepatotxicos

LIGNANOS: identificacin y actividad farmacolgica

PRINCIPALES DROGAS CON LIGNANOS

TANINOS

TANINOS: Caractersticas y propiedades

Formados por un amplio grupo de compuestos hidrosolubles con estructura polifenlica, capaces de precipitar ciertas macromolculas (protenas, alcaloides, celulosa, gelatina). Esta capacidad es la base de sus propiedades principales:

Curtido de la piel. Los taninos se intercalan con las fibras de colgeno, estableciendo uniones reversibles

e irreversibles adquiriendo as gran resistencia frente al agua y el calor y la piel se convierte en cuero.

Precipitacin de otras macromolculas. Los taninos son capaces de reaccionar con las protenas salivares y las glucoprotenas

de la boca, por lo que la saliva pierde su poder lubrificante y se obtiene un efecto astringente.

TANINOS: propiedades fisicoqumicas

TANINOS HIDROLIZABLES

steres formados por una molcula de azcar unida a un nmero variable de cidos fenlicos (cido glico o su dmero el cido elgico)

TANINOS CONDENSADOS

Son dmeros o polmeros flavnicos con uniones carbono-carbono entre las diferentes unidades de flavan-3-ol. Tambin se denominan catquicos debido a que por destilacin seca producen catecol.

TANINOS: clasificacin

TANINOS: clasificacin

TANINOS HIDROLIZABLES

TANINOS CONDENSADOS CATQUICOS O

PROANTOCIANIDINAS

TANINOS: ENSAYOS, ACCIONES Y USOS

DROGAS CON TANINOS

QUINONAS Y DERIVADOS ANTRACNICOS

CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES

Las quinonas son compuestos aromticos con dos grupos cetona, frecuentemente en para (1,4) y en muy pocos casos en orto (1,2)

Son dicetonas insaturadas que por reduccin se convierten en polifenoles

BENZOQUINONAS:Estructura derivada del benceno. Tienen poco inters en farmacia. (ejemplo:

plastoquinonas situadas en los cloroplastos que intervienen en la fotosntesis y las ubiquinonas, localizadas en las mitocondrias que intervienen en procesos de respuesta del vegetal.

NAFTOQUINONAS:Estructura derivada del naftaleno. Tienen inters en farmacia por su poder antisptico

(tanto antibacteriano como antifngico) ejemplo: plumbagona de drosera (drosera rotundifolia), con poder antitusivo y la juglona del nogal (juglans regia), con propiedades antispticas.

QUINONAS: TIPOS

ANTRAQUINONAS:Estructura derivada del antraceno. Destacan por sus propiedades laxantes.

FENANTRAQUINONAS:Estructura derivada del fenantreno.

ANTRACICLINONAS:Estructura derivada del naftaceno. Ejemplo: las tetraciclinas que se obtienen de ciertas

especies del gnero streptomyces

QUINONAS: TIPOS

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

DEFINICION: Son llamados tambin antraglicsidos o antracnicos. Estn definidos qumicamente por tener un aglicn derivado del ncleo antraquinnico, el cual se deriva del antraceno.

ORIGEN BIOSINTETICO: Metabolitos secundarios formados por la ruta de los polictidos por condensacin de eslabones C2 hasta formar una molcula que se convierte en un ciclo.Adems se considera que ciertos derivados antracnicos proceden de la ruta del Ac. Shikmico.

ESTRUCTURA QUIMICA: Cuentan con un sistema tricclico del antraceno, pero con el anillo central oxidado. Se encuentran en forma de hetersidos: O-hetersidos, C-hetersidos, incluso O y C-hetersidos a la vez.

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

Antraquinonas: Con dos funciones cetona en el anillo central.

Oxantronas: Con una cetona y una funcin alcohol en el anillo central.

Antronas: Una cetona en el anillo central.

Dihidroantranoles: Con una funcin alcohol en su anillo central. Son inestables y se degradan fcilmente.

TIPOS DE ANTRAQUINONAS

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

Los azcares que liberan son en general: D-glucosa, Ramnosa y D-arabinosa.

Las antraquinonas libres, sin los grupos hidrocarbonados tienen escasa actividad teraputica.

El ncleo hidrocarbonado es esencial porque sirve para transportar la aglicona hasta el intestino grueso, que es su sitio de accin.

Sin los grupos hidrocarbonados la mayora de las agliconas desapareceran durante el metabolismo.

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS, CARACTERISTICAS:

Las geninas son insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos, las de tipo carboxlico pueden extraerse con una Sol. acuosa de bicarbonato de sodio.

Los hetersidos son hidrosolubles y solubles en Sol. hidro-alcohlicas.

El uso prolongado ocasiona trastornos: colitis reaccional con dolores abdominales y diarreas, melanosis rectoclica, hipocalemia.

PROPIEDADES:

Se caracterizan por la presencia de compuestos fenlicos, ms o menos oxidados.

La distribucin botnica de estas drogas es restringida: Liliceas (aloes), Poligonceas (ruibarbos), Ramnceas (frngula, cscara sagrada...), Leguminosas (senes).

ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS ANTRACENICOS

GENINAS IMPORTANTES:

Las variaciones estructurales de las geninas antracnicas laxantes son escasas.

Aparte de los dos hidroxilos fenlicos siempre presentes en los C1 y C8, solamente los C3 y C6 pueden ser sustituidos: El C3 por un carbono de grado de oxidacin variable (metilo, hidroximetilo, carboxilo), mientras que C6 por un hidrxilo fenlico libre o eterificado.

MECANISMO DE ACCIN DE LAS ANTRAQUINONAS

Disminuyen la reabsorcin del agua, sodio y cloro a nivel del colon.Actividad inhibidora del sistema Na-K ATPsica de los enterocitos. Aumentan el peristaltismo intestinal, excitando a las terminaciones nerviosas locales del sistema nervioso autnomo.Asimismo, se observa alteracin de la mucosa intestinal.

EXTRACCIN DE ANTRAQUINONAS

IDENTIFICACIN DE ANTRAQUINONAS

DROGAS CON ANTRACENSIDOS

DROGAS CON ANTRACENSIDOS

RESINAS Y SUSTANCIAS

RELACIONADAS

RESINAS: CARACTERISTICAS

Las resinas son estructuras amorfas, transparentes y con consistencia solida o semi solida a temperatura ambiente, que se reblandecen al aumentar la temperatura, formando masas viscosas.

Son insollubles en agua, generalmente solubles en alcoho