universidade federal do pampa disciplina de química e bioquímica enológica
TRANSCRIPT
PROPRIEDADES QUÍMICAS DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS
Universidade Federal do PampaDisciplina de Química e Bioquímica
Enológica
PROPRIEDADES QUÍMICAS DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS1. Equilíbrio das antocianinas em função do pH: • pH ácido até 3,5: vermelho• pH acima de 4: violeta• pH neutro ou alcalino: amarelo
2. Equilíbrio das antocianinas em função do SO2:• Quanto maior a concentração de SO2, maior a
descoloração das antocianinasA+ + HSO3
- AHSO3
PROPRIEDADES QUÍMICAS DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS3. Reações de Degradação de antocianinas:
3.1. Degradação térmica das antocianinas
• Formas incolores 3.2. Degradação oxidativa das
antocianinas• Formas incolores
3.3. Degradação das antocianinas na presença de acetona
• Formas alaranjadas
PROPRIEDADES QUÍMICAS DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS4. Reações dos taninos com polímeros proteicos e glicídicos
PROPRIEDADES QUÍMICAS DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS5. Reações de oxidação das procianidinas• Formas de coloração marrom ou acastanhada
6. Reações de polimerização das procianidinas• Alterações de estrutura e de sabor
7. Reações de condensação das antocianinas e taninos• Antocianinas Taninos• Taninos proteínas Compostos insolúveis:
decantam, floculam
OXIDAÇÃO DAS PROCIANIDINAS• Age inibindo as oxidações das células e formação
dos radicais livre• A presença de peróxido pode oxidar as proteínas e
os polifenóis protegem sendo oxidados antes e evitando a formação de radicais livres
• A epicatequina é mais oxidável que a catequina• Os flavonois, as procianidinase os taninos
condensados reagem com radicais livres com maior ou menos facilidade. Essas reações produzem polímeros marrons que precipitam.
REAÇÕES DE POLIMERIZAÇÃO DAS PROCIANIDINAS• Formam dímeros, oligômeros ou polímeros• São estáveis• Na presença de nitrogênio, SO² e ausência de luz:
a cor torna-se amarelada, marrom e aparece um precipitado depois de um tempo
• Na presença de oxigênio essa reação é acelerada, principalmente em temperaturas elevadas
• A ausência de oxigênio e em meio ácido promove a polimerização das procianidinas
REAÇÃO DE COPIGMENTAÇÃO DAS ANTOCIANINAS • Depende da concentração, SO². temperatura,
etc...• Efeito batocromo: cor malva (lilás ou roxo)• Efeito hipercromo: aumento da intensidade• Cátions metálicos, principalmente Al³, Fe³, Cu²,e
Mg² formam complexos com as antocianinas delfinidina, petunidina e cianidina e promovem um efeito batocromo menos ou mais intenso.
• A copigmentação depende de diversos fatores: natureza, concentração das antocianinas, tipo e teor dos pigmentos, pH, temperatura e principalmente a natureza do solvente. Se forma água é maior a copigmentação que em solução hidroalcólica.
REAÇÃO DE CONDENSAÇÃO DAS ANTOCIANINAS COM TANINOS• Soluções de antocianinas, sem oxigênio, na
presença de flavonóis e a uma temperatura superior a 20°C, ocasiona uma diminuição de cor que reaparece depois de uma aeração.
• No caso do vinho, no processo de descuba, ocorre uma aeração e o vinho volta a “tomar cor”
• Com condensação com pontes de etanal a um pH 3,1 com catequinas passam da cor vermelha rubi para laranja; com as procianidinas mais laranja e com as epicatequinas a cor se torna mais roxa em função das uniões com a malvidina monoglicosidica.
• Isso acontece durante a maturação do vinho pois existe a formação de etanal pela oxidação do etanol na barrica. A cor dos vinhos muda de tonalidade e escurece depois de alguns meses de conservação.
DOSIFICAÇÃO DE ANTOCIANINAS E TANINOS
1. Evolução do conteúdo fenólico dos vinhos tintos e brancos
• Moléculas fenólicas muito variáveis• Dosificação individualizada• Evolução global dos fenóis riqueza
fenólica• Métodos de análise:• rápidos;• resultados reprodutíveis;• mensurem a totalidade das moléculas fenólicas• Ex: Índice de Folin-Ciocalteu; Índice DO 280
DOSIFICAÇÃO DE ANTOCIANINAS E TANINOS
2. Dosificação de antocianinas
• Antocianinas Totais (AT): estado livre, condensadas...
• Métodos de análise: variação de cor em função do pH e descoloração pela adição de SO2
• Antocianinas Individuais (AI): malvidina, cianidina...
• Método de análise: HPLC
DOSIFICAÇÃO DE ANTOCIANINAS E TANINOS
3. Dosificação de Taninos
• Taninos: Cadeias de procianidinas
• Métodos de análise:• Aquecimento em meio ácido;• DO 520;
DOSIFICAÇÃO DE ANTOCIANINAS E TANINOS
4. Estudo da cor dos vinhos
COR: DO 420nm: amareloDO 520nm: vermelhoDO 620nm: azul
Método de análise: espectrofotometria
DOSIFICAÇÃO DE ANTOCIANINAS E TANINOS
4. Estudo da cor dos vinhos
- Intensidade de Cor (IC): DO 420 + DO 520 + DO 620
- Tonalidade de Cor (TC): DO 420/ DO 520
DOSIFICAÇÃO DE ANTOCIANINAS E TANINOS5. Propriedades organolépticas dos compostos fenólicos dos vinhos tintos
1 – procianidinas pouco polimerizadas; 2 – procianidinas oligoméricas; 3 – procianidinas poliméricas; 4 – antocianinas; 5 – taninos do engaço.
EVOLUÇÃO DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS DURANTE A MATURAÇÃO
2. Noções de maturação fenólica
Quantidade de compostos fenólicos
Qualidade dos compostos fenólicos
diretamente relacionada com o estado de maturação da uva
estrutura dos compostos fenólicos
EXTRAÇÃO DAS ANTOCIANINAS E DOS TANINOS DURANTE O PROCESSO DE VINIFICAÇÃO1. Extração dos compostos durante a maceração
A: antocianinas; T: taninos; P: polisacarídeos; IC: intensidade de cor; MpF: maceração pré-fermentativa; FA: fermentação alcoólica; MpostF: maceração pós-fermentativa
DIFERENTES VINIFICAÇÕES PARA AUMENTAR PIGMENTOS• Mosto uva madura + uva sã = fácil
extração de CF• Em condições não ideais: duração da
maceração, sangria, sulfitagem ou introdução de oxigênio, enzimas, leveduras selecionadas, variação de temperatura, prensado, pasteurização rápida (termomaceração), remontagens e agitação. Exemplos: pag. 246 Ribereau Gayon, 2003.
REAÇÕES QUÍMICAS QUE OCORREM DURANTE O AMADURECIMENTO/ENVELHECIMENTO
1. Reações que afetam as Antocianinas - cor Ferm. Malolática vinho engarrafado = queda nos teores de antocianinas (dosificação)• Antocianinas livres: desaparecem completamente após alguns anos;• antocianinas livres = instáveis• antocianinas + taninos = estáveis (coloração característica de vinhos maduros/envelhecidos)
REAÇÕES QUÍMICAS QUE OCORREM DURANTE O AMADURECIMENTO/ENVELHECIMENTO
• Reações de degradação •Calor, oxidação
• Reações de estabilização• Combinação entre antocianinas e taninos (temperatura, oxidação, natureza dos compostos)• varia de malva a alaranjado - pH
REAÇÕES QUÍMICAS QUE OCORREM DURANTE O AMADURECIMENTO/ENVELHECIMENTO
2. Reações que afetam os Taninos – sabor• Taninos:• Diminuem ou variam pouco após a ferm. Malolática e amadurecimento• Aumentam após o engarrafamento• Aptidão para reagir com proteínas varia de acordo com a estrutura
REAÇÕES QUÍMICAS QUE OCORREM DURANTE O AMADURECIMENTO/ENVELHECIMENTO
• Reações de Polimerização• Polímeros homogêneos;• Reações ordenadas caráter tânico• Reações entre procianidinas catalisadas pelo etanal suavização gustativa
ORIGEM DA COR DOS VINHOS BRANCOS
• Vinhos brancos – • fermentação do mosto sem casca e sementes• baixo teor de compostos fenólicos
Mostos de vinhos brancos – ácidos benzóicos e cinâmicos, catequinas, procianidinas e flavonóis