Reaesemcadeia Existemvriasreaesqueocorrememcadeia,sejamelasemfasegasosaoureaesde polimerizao.Nessasreaesemcadeia,soproduzidosintermediriosnosmecanismosdereao, intermedirioessequeproduzoutroououtrosintermedirios,quesucessivamenteproduzidosdaroincio reaoemcadeia.Essesintermediriossochamadosdepropagadoresdecadeia.Essespropagadorespodemser tambmradicaisouons,atmesmonutrons,queocasodafissonuclear. Asleisdacinticaparareaesemcadeia Reaesemcadeiapodemterleisdevelocidadesimples,comoporexemploapirlisedoacetaldedona ausnciadear,quepossuiumaordemde3/2paraCH3CHO. PodemosrepresentaromecanismodareaoemcadeiapelomecanismodeRiceHerzfeld,onde representamseosradicaiscolocandoumpontoquesignificaumeltrondesemparelhado.Abaixoestoaleide velocidadeeomecanismodeRiceHerzfeld: CH3CHO(g)CH4(g)+CO(g) v=k[CH3CHO]3/2

Iniciao:CH3CHO(g) CH3+CHO Propagao:CH3CHO(g)+CH3CH3CO +CH4 Propagao:CH3COCH3+CO Terminao:CH3+CH3CH3CH3 Naetapadeiniciaosoformadosospropagadoresdecadeia.Ospropagadoresentoatacamoutras molculasdoreagentenasetapasdepropagao,compropagadoressendoformadosacadaataqueposterior. Finalmente,naetapadeterminaoosradicaissecombinamparaterminaracadeia. Almdessasetapastambmexisteemalgunsmecanismosaetapaderetardao,ondeavelocidade lquidadeformaodoprodutoreduzida.Nessasetapasalgumcomponentedomecanismoretiraaenergia necessriaparaarecombinaodostomos. Exploses Quandoavelocidadedareaoaumentamuitorapidamentedevidoaumaelevaodatemperatura temosumaexplosotrmica.Nocasodeumareaoexotrmica,quandoaenergianoconsegueescapardo sistemareacional,atemperaturadomesmoaumentaearespectivamenteavelocidadetambm.Estaltima provocanovamenteumaelevaodatemperaturaeentoseformaumciclo,ondeavelocidadedareaoser muitorpida. Htambmasexplosescomramificaodecadeia,onde,nestecaso,onmerodecentrosde propagaoaumentaexponencialmente. Poretapaderamificaoentendeseumareaoelementarqueproduzmaisdeumpropagadoreregies deexplososoascondiesnasquaisaexplosoocorre,quedependemdatemperaturaedapressodosistema, podendoentoserestudadasemumgrfico. Podemosento,estudandoogrfico,falarnoslimitesdeexploso,queestorelacionadoscoma presso,concentraodospropagadoresetemperaturadosistema.Nasregiesexplosivasdoslimitesde exploso,asreaessedoemvelocidadesincrivelmenterpidas. Decomposiessimplestambmlevamaexploses,seocorremmuitorapidamente,comoocasodo nitratodeamnia,ouTNT,quesedecompeformandoumagrandequantidadedemolculasnafasegasosa. Cinticadepolimerizao

Polimerizaoporcondensao:opolmeronoficarestritoacresceremcadeiasdeconfinaoedois monmerosquaisquerseunememuminstantequalquer.Assimosmonmerossomemrapidamentedosistemae amassamolardopolmeroaumentacomopassardotempo. Nocasodapolimerizaoemcadeiatemosummonmeroativadoqueatacaoutromonmero, formandoumanovaunidadeque,porsuavez,atacaoutromonmero,eassimpordiante. Napolimerizaoporcondensaoestaavana,namaioriadasvezesdevidoumareaode condensao.Nasreaesdecondensao,heliminaodeumapequenamolcula,H2Onoscasosmais comuns.Poliamidassoformadasporpolimerizaoporcondensao.Tambmospolistereseaspoliuretanas soformadasdamesmamaneira,sendoquenasltimasnoocorreaeliminaodapequenamolcula. Paraapolimerizaoporcondensaopodemoscalcularograudepolimerizao,queonmero mdiodemonmerospormolculadepolmero.arazodaconcentraoinicialeonmerodeterminais. Ocomprimentomdioaumentacomotempocomumataxalinear.Dessaformaamassamolarmdia aumentacomopassardotempo,ouseja,seoprocessodepolimerizaofordemorado,amassamolarmdia sermaior. Polimerizaoemcadeia Catlisehomognea. Aumasubstnciaquetemapropriedadedeacelerarumareao,masnoconsumidanoprocesso reacionalnemsofremodificaodenaturezaqumica,dseonomedecatalisador.Ocatalisadordiminuia energiadeativao,evitandodestaformaaetapalenta,queadeterminantedavelocidadedareao.Enzimas socatalisadoresbiolgicosaltamenteespecficosquemelhoramemmuitoasvelocidadesdasreaes. Comooprprionomediz,umcatalisadorhomogneoseencontranamesmafasedamisturareacionale umcatalisadorheterogneoestemumafasediferentedamisturareacional. Fotoqumica Aradiaoeletromagnticadincioamuitasreaes,porabsoro.Entreestasreaes,asmais importantessoasqueabsorvemaenergiaprovenientedaradiaosolar.

Resumo Reaoemcadeia:umpropagadorqueproduzidoemumaetapageramolculasdereagente,queproduzem maispropagadores.Aessasetapasdseonomedeetapadeiniciao(formaodopropagador),etapade propagao(formaodoreagente)eetapadeterminao,quequandoacadeiadereaoacaba. Polimerizaoporcondensao:doismonmerosquaisquerqueseunememuminstatedetempoqualquer,na misturareacional.Amassamolardopolmeroaumentacomoavanodareaoeseucrescimentonoest limitadoscadeiasdeformao. Polimerizaoemcadeia:monmeroativadoqueatacaoutromonmeroe,estanovaunidadeatacaentooutro monmeroeassimsucessivamente.Amassamolardopolmeroaproporcionallentidodainiciaodacadeia. Catalisador:substnciaquesemsofreralteraodenaturezaqumica,aceleraumareao,evitandoaetapa determinantedavelocidade(etapalenta)atravsdadiminuiodaenergiadeativao. Catalisadorhomogneo:seencontranamesmafasedamisturareacional. Catalisadorheterogneo:seencontramemumafasediferentedamisturareacional. Enzimas:catalisadoresbiolgicoshomogneosaltamenteeficientes. MecanismodeMichaelisMenten:

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