UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO

Departamento de Engenharia e Ciências Exatas

Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650

LISTA DE EXERCÍCIOS Química Orgânica –Professor Sandro Greco

Reações de eliminação.

1ª Questão: Proponha o mecanismo para a reação de eliminação na formação do tamoxifen e explique

a formação da mistura de produtos.

OH

O N(CH3)2

H2SO4

O N(CH3)2

tamoxifen + outro isômero

Mistura 1:1

2ª Questão: Sugira mecanismo para as duas eliminações mostradas a seguir. Por que a primeira reação

forma uma mistura de produtos e a segunda um único produto?

OH

H3PO4

aquecimento+

64% rendimentoRazão 1:4 separado por destilação

OH

OH

48% HBr

aquecimento

57% rendimento

3ª Questão: Explique a estereoquímica das duplas ligações dos produtos a seguir.

OCH3

OHH2, Pd/CaCO3

piridina

OCH3

HO

H2SO4 H

O

4ª Questão: Três produtos de substituição e três produtos de eliminação são obtidos a partir da reação

mostrada abaixo.

BrCH3OH

OCH3

OCH3

+ +OCH3

+ +

5ª Questão: Explique o motivo pelo qual o isômero A sofre reação de eliminação em HCl mais

rapidamente do que o isômero B.

HCl

ClH

A

ClH

ClH

B

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6ª Questão: Racionalize a variação na razão entre os produtos de Hofmann e Saytzeff para os

isômeros do penteno com a mudança dos grupos de saída.

XEtONa

EtOH+

1-penteno 2-penteno

X = -Br -OTs -S(CH3)2 -SO2CH3 -N(CH3)3

1-eno/2-eno = 0,45 0,97 6,7 7,7 50

7ª Questão: Providencie uma explicação para a mistura de produtos obtidos quando o 3-metil-2-

bromobutano é tratado cloreto ou acetato em acetona.

Br

Cl - / acetona +

Cl

+

50%50%

+

89%

CO2CH3

+CH3CO2

-/

acetona

11%

8ª Questão: Quando o 2-bromo[2.2.1]biciclo-heptano sofre uma reação de eliminação, perdendo ácido

bromídrico, o composto A é formado em detrimento a B, mesmo B sendo o alceno mais substituído

(Regra de Saytzeff). Explique essa afirmativa.

Br +A B

9ª Questão: A química de derivados trans-decalina é interessante porque eles têm um sistema de anéis

que fazem parte da estrutura dos esteróides. A reação de eliminação de uma das moléculas, nas

condições mostradas a seguir é consideravelmente mais rápida do que a outra. Quem reage mais

rápido? Explique a sua resposta.

Br Br

A BCH3CH2O

- Na

+

CH3CH2OH

10ª Questão: Quando o cloreto de mentila é tratado com etóxido de sódio em etanol o 2-menteno é o

único produto observado. Quando o cloreto de neomentila reage nas mesmas condições, forma-se uma

mistura dos produtos 3-menteno (78%) e 2-menteno (22%). Explique porque produtos diferentes são

formados nas duas reações e porque o 3-menteno é formado em maior quantidade na segunda reação.

CH3CH2O- Na

+

CH3CH2OH

CH3

Cl

cloreto de mentila

CH3

2-menteno

(100%)

CH3CH2O- Na

+

CH3CH2OH

CH3

Cl

cloreto de neomentila

CH3

2-menteno

(22%)

CH3

3-menteno

(78%)

+