quimica orgnica 2 n03 eliminação
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1
2-Reações de Eliminação
� 2.1-Reação de eliminação α
Cl
Cl
Cl
H H2O + CCl3 Cl + ::::CCl2HO
::::CCl2 +
Cl
Cl
2.2- Reações de Eliminação γγγγ
XX
Zn/Álcool + ZnI2
CH2H2C CH2
Cl Cl
+ ZnNaI/Na2CO3
CH2
H2C CH2+ ZnCl2
2
2.3- Reações de eliminação β
H C
R
R
C Y
R
R
+ HY
HY+C C RR
R R
R R
H R
R Y
MECANISMO –E1 (Ingold e Hughes)
v = k [R-X]
++++ Br-
CH3
CH3 CH3
Br
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
++++
lento
CH3H
H CH3
BaseBaseH
3
MECANISMO –E2
Br
H
CH3
H
Base + C
H
H
CH2H BrBase
Estado de Transiçãov = k [R-X] [RO-]
HH
H H-Br-
R R
R R
R R
R H
> >>>>>R H
R H
R H
H H
H R
R H
R R
H H
H H
H H
Dissubstituído
Regra Saytzeff ⇒⇒⇒⇒ forma o alceno mais substituído – mais estável
Principais Reações
Desidrogenação
Desidro-halogenação
Desalogenação devic-dialetos
Desidratação
R H
H X
HH
R H
H HR H
H OH
H H
R H
X X
H H
R H
H H
H H
KOH
Zn
H2SO4
H2/Pt
4
2.3.1-Desidratação
C
C
CC C
C
H
C CH
H
C CH
H
H> > >3° 2° 1° Metila
C C
CH3
CH3
H
H
CH3
CH3
OHH3CO
HH
O HH
H
CH3
CH3
OH3C
H
HCH3
CH3
OHH3CO
HH
MECANISMO E1
CH3
CH3
OH3C
H
H CH3
CH3
H3CO
HH
O
HH
CH3
CH3
C
H
H
H
C C
CH3
CH3
H
H
O HH
H
MECANISMO E1OH H3PO4
H
H H
H
OHCH3
H
H
H3PO4 OH2CH3
H
H
H2PO4
OHCH3
H
H
C
H
CH2H OH
CH3
Estado de Transição
H
H H
H
H2PO4H2PO4
5
REARRANJOOH
Produto Principal
H3PO4/85%
Calor
C CH CH3H3C
CH3
CH3C CH CH3H3C
CH3
C H
Η
H
δδδδ δδδδ
C CH CH3H3C
CH3
CH3
C CH CH3H3C
CH3
CH3
H2PO4
C C CH3H3C
CH3
CH3
C CH CH3H2C
CH3
CH3
2.3.2- Desidroalogenação de R-X
C C
CH3
CH3
H
H
CH3
CH3
BrH3C CH3OH
O HCH3
H
CH3
CH3
BrH3C Br
CH3
CH3
H3C
CH3
CH3
H3C CH3OH C CCH3
CH3
H
H
MECANISMO E1
6
MECANISMO E2
BrEtO-Na+/ 55°C
EtOH79%
Br
CH3
CH3
H
C
H
CH2H Br
CH3
Estado de Transição
CH3H
H H-Br-
EtO- EtO
Bases: KOH, NaOH
2.3.3-Reação com dibrometos vicinais –E2
Br
Br
NaI
Zn/CH3COOH ou
Zn/EtOH
I2 2 NaBr
ZnBr2
Br
BrI I-Br Br
I-Br BrI I2
MECANISMO E2
7
� Síntese de Alcinos
Br
Br
H
HNaNH2 C C CH3H3C 2 NH3 Br2
Br
Br
H
H
H
Br
H
Br
N H
H
N H
H
C C CH3H3C
NH3 Br
NH3 Br
MECANISMO E2
C CH2
Br
Br
Br Br
KOH/ETOH C C
(1) NaNH2
(2)H2O