1

Qumica Orgnica II Identificao de compostos. EmqualquersituaoimportantequeestejamosperanteumdesconhecidoPURO.

Seaamostracontm1componente:estadodepureza(FouEb)+identificaosistemtica. Seaamostra contmmaisdoque1 componente: separaoepurificaode cadaum +

estadodepureza+identificaosistemticaparacadaumdeles.Identificaosistemticadeumcomposto: Ensaiospreliminares AnliseElementar AnliseFuncional

ClassedesolubilidadePesquisadefunes

Preparaodederivados Identificao

Ensaiospreliminares

o Slidooulquido?o Caracteresorganolpticos:cor,cheiro,sabor.

CORAmaioriadoscompostosorgnicosbrancoouincolormuitasvezesacordeveseapresenadeimpurezas,ouoxidaolentapelooxigniodoar.Seumdesconhecidopuroumlquidoouslidobrancoouincolor,podeseexcluirapresena de cromforos ou grupos que por oxidao se transformam emcromforos.

CHEIROMuitoscompostosorgnicostmcheiroscaractersticos.Dentrodeuma classe,oodormaispronunciadonos compostosdemenorpesomolecularsoosmaisvolteis.

SABOR:Nuncaprovarodesconhecido.

o EnsaiochamaAsubstnciacolocadanumcadinhodeporcelanaquecolocadonapartesuperiordachamadeumbicodeBunsenMuitoscompostosardemcomchamacaracterstica

Hidrocarbonetoschamaamarelafuliginosa Quantomaiorforocontedoemoxignio,maisclaraeazuladaachama

o Determinaodecaractersticasfsicas

2

Pontodefusooupontodeebulio Gravidadeespecfica ndicederefraco Cromatografiaemcamadafina=>avaliaodapolaridade.

Onmerodeensaiospreliminaresaefectuardeveteremcontaaquantidadedeamostradisponvel.

Anliseelementar

o Qualitativa:queelementosqumicos?o Quantitativa:emquequantidade?

Elementosmaisfrequentesnoscompostosorgnicos:C,H,O,N,S,XHabitualmentenoseefectuaapesquisaqumicadeC,HeO

o Substnciaorgnica=>presenadeCo Naprtica,scompostosperhalogenadosnocontmHo Odedeterminaodifcileasuapresenaouausnciapostaemevidencianosensaiosde

solubilidadeouporespectrofotometria.Os teste qumicos pem em evidnciaN, S e X somuito sensveis e efectuados sobre soluesaquosas=>usodeaguadestiladaoudesionizada.

PesquisarpidadehalogneosEnsaiodeBeilstein

Usaumfiodecobrecomumaextremidadedobradaemansa Aqueceseofiodecobreairubro:eliminaodeimpurezaseformaodeCuO Deixasearrefecer Colocaseumapequenaquantidadedeamostranaextremidadedobradaemansa Levasechamaoxidanteeobservase

Ensaiopositivo:Chamacomcorverde,asubstanciacontmCl,Brou I,nosesabequaloupodeserumasubstncianeutraazotada.

Ensaionegativo:Asubstncianocontmhalogneos.Asubstnciacontmflor.

EsteensaiospermitedetectarapresenadeCl,BReI

3

OCuF2novoltil Substncias neutras azotadas formam sais de cobre (CuCN) que tambm ardem com cor

verde Este ensaio muito sensvel => pequenas quantidades de impurezas podem falsificar o

resultado

ProcessodeMidleton

o PesquisadeC,NS,eXo Usodeculosdeprotecoehotte

Emtuboapropriadomisturarasubstnciaemanlisecomamisturadecarbonatodesdioezinco

Mineralizao da substncia orgnica com excesso de carbonato de sdio, zinco e calorintenso (nahotte,em tuboapropriado,bicodeBunsen intenso,pinametlica,cpsuladeporcelanacomaguaevareta)

Partirotubo,comamisturaemfuso,numacpsuladeporcelanacontendoguadestilada Filtrar,dividindoem2tubosdeensaio Guardaroresduo

ONaCNeoNaXsosolveisemguapesquisamsenofiltrado ZnSinsolvelpesquisasenoresduo.

Pesquisadeenxofre(S)

o SeasubstnciacontiverS,apsamineralizaoeafiltrao,esteencontrasenoRESDUOsobaformadeZnS.

ColocasenumTEumpoucoderesduo AdicionaseumpoucodeHCldiludo.

ZnS+2HClH2S+ZnCl2

AformaoelibertaodeH2SindicamapresenadeSesofacilmenteevidenciadas:

Cheiro Enegrece uma tira de papel de acetato de chumbo humedecida (formao de

precipitadoPbS,S2+Pb2+PbS)

4

SeasubstnciaemanalisecontiverNe/ouX,estaropresentessobaformadeNaCNeNaX,noFILTRADO.Os2elementossopesquisadosemseparados,nos2TEquesereservaramcomofiltrado.

Pesquisadehalogneos

AumdosTEcontendofiltrado,adicionaseHNO3diludoeumasgotasdesoluodeAgNO3.

NaX+AgNO3AgX+NaNO3

Os cloretos, brometos e iodetos so detectados pela precipitao dos correspondentes

halogenetosdeprataosnicossaisdepratainsolveisemmeioaztico:AgCl,AgBr,AgI. AadiodecidofundamentalporquepodemformarsevriossaisdeprataAgCN,Ag2S,

quesesolubilizamnasoluocidaequeconstituiriaminterfernciasnoensaio. NopossvelpremevidnciaapresenadeflorporqueoAgFsolvelemmeioaztico.

EsteensaiodevesercruzadocomoensaiodeBeilstein(muitomaissensvel)esse

deveefectuarseareacocomocobretiversidopositiva. Ligeiraturvaoouopalescncianosodeconsiderarcomoresultadospositivos.

possveldistinguirosdiferenteshalogenetosdeprataqueseformam:

AgCl,precipitadobranco AgBr,precipitadoamarelosolvelemsoluodeamnia AgI,precipitadoamareloinsolvelemsoluodeamnia

Pesquisadeflor

AcidificaseoFILTRADOcomcidoactico. Levaseebulioedeixasearrefecer Colocaseumagotadasoluosobrepapeldealizarinazircnio

Aformaodecoramarelanopapeldeensaioindicaapresenadeflor.

H+

5

Pesquisadeazoto

AumdosTEcontendoFILTRADOadicionase SoluodeNaOH FeSo4,sulfatoferroso

Levarebulio,arrefecer H2SO4 SoluodeFeCl3,cloretofrrico

Aformaodeumacorazul(azuldePrssia)peemevidnciaapresenadeazoto.

Anlisefuncional

Classesdesolubilidade Pesquisadefunes

1. ClassedesolubilidadeSolubilidade:

I. SolubilidadenaqualumareacoqumicaaforacondutoraII. Solubilidadeemqueestenvolvidaumasimplesmiscibilidade

Para dizer que uma dada substncia solvel ou insolvel num dado solvente fundamentalpadronizarascondiesquepodemfazervariarasolubilidade.

Umasubstnciasolvelseatemperaturaambientecomagitaoenergticasedissolvernumdadosolventenaspropores>3%(30mgem1mL)seforSLIDA>10%(0,1mLem1mL)seforLQUIDA

Solventes de classificao/subclassificao

1. gua S 1.1. ter SA, SB, SN ou S2

2. HCl 5% B (base)

3. NaOH 5% A (acido) 3.1. NaHCO3 5% A1 ou A2

4. H2SO4 N (neutro) 4.1. H3PO4 xaroposo N1 ou N2

Nenhum solvente I (inerte)

Amediotemdesercomrigor,pesoevolumesomuitobaixos,qualquermudanairiaalterar

tudo.

o C

aOssolve

1.

o C

Qo

o AA

A

a

Q

Q

Numhidsolubilid

ComosolubiMedir 0,1 madicionarma

entesdeclassdefiniraclasaberdaexdelimitaroterumaide

H2O

ConstantedafacilidadeQuantomaioPontesdehiH2Oencontr

AnfotricaActuacomo

A gcomste

Asolubilidadapolar(cade

Quanto>ca>sesol

Quanto>n>sol

drocarbonetodadeemgua

ilizar?mL e ir adicais.

sificaoperassedesolubxistnciaountipodefuneiadotaman

ielctrica:eemseparaor,maioraidrognio:rasepolariza

H

baseecomo

gua um bmpostos apoeres

dedaguadeiacarbonad

deiacarbonamelhanacolubilidadeemlubilidadeemdefuneslubilidadeem

o,a introdua.

cionar solve

rmitembilidadeeasnodegrupoespossveinhodocomp

rdoisiesdesolubilidade

ada

delcoois,

Polares

oacido.

om solventeolares (hidr

dependedoa)eapartep

adaomhidrocarbmguamsolventesaparaomesmmgua

odeumg

6

nte at o m

subclassedeosfuncionaisisdeexistirposto

ecargasopoedecompos

aminas

snegativos

e de comporocarboneto

balanoentpolar(grupo

bonetos

apolares(temondecarb

grupo funcio

mximo de

solubilidades

ostasstosinicos.

ostosmuitoos). Interme

treasduaspofuncional),

er)bonos

onalaument

1 mL. Se so

e

polares e uediariamente

partesdeumndecarbon

aapolarida

olubilizar an

ummau solve, lcoois,

mamolculanos/ndefun

ade,eportan

ntes, no

vente deaminas,

a:apartenes.

ntoasua

7

So solveis em gua compostos inicos ou facilmente ionizveis, compostosmonofuncionais at 5 tomos de carbono, compostos polifuncionais at 34tomosdecarbonoporfuno.

Outrosfactoresqueafectamasolubilidade: ramificao posiodogrupofuncional introduodeX

CompostossolveisemguasodaclasseSInico?Partepolareparteapolar?ter,solventedesubclassificao.

1.1. ter

Temacoopostadagua,afastamuitomalosies Dissolvebemsubstnciaspoucopolareseapolares Otertemafinidadeparaascadeiashidrocarbonadasdoscompostosorgnicosfuncionais.

Compostos solveis em gua + ter S1 no inico - monofuncional

o T

A

d

electredeelectr

3. N3.1.

C

ExistempoAsalifticdo que asocedido

TiposdeamAlifticas1Aromticas

Sol

C

Inso

Aminas adepende d

Grupos daromticassparaoaneres.

NaOH5%NaHCO3

NaOHumaCompostosiDissolvecomcidosorgn

ForFra

ortanto6tipcassomuitaromticasosmaisfacilm

inas:,2,3s1,2,3

veis em H - Amin - Amin

Classe B

olveis em - Amin

aromticasdo tipo de

oadores des aumentamel)aocontr

%3

abaseforte,insolveisemmpostoscidnicos:rtes:acidocacos:fenis,e

posdeaminaomaisbsicpois electrmente.

HCl 5%: as alifticaas aromt

HCl 5%: as aromt

s 2 - fro substituint

e electresa basicidadriodosgrup

dissolvetudmguaeHClos

arboxlicoeseniseamid

as.cases

8

as 3, 2 e ticas 1

ticas 3

onteira (btes.

em aminde (empurraposretirador

do.l5%

sulfnicosdas

1

border co

asmes

mpounds)), a solubbilidade

o

Pc

Ga

Qa

4. H4.1.

C

O

O comI se ndos sol

-c-a-a

Para distin- cidos fo- cidos fr

Porqu ccarboxilato,Grupos reacidez(fenQuando umaumenta.

H2SO4conH3PO4x

CompostoinExcepto se

O cido su lco

H3PO4 xaro Fun

xaro Fun

em

posto inno dissolvventes: - Alccicloalcan- Halogealquilo - Hidroaromtico

guir cidoortes dissolacos no s

ido carbox,estabilizadtiradores dis),gruposm tomo d

ncentradoxaroposo

nsolvelemHe contm N

ulfrico cooois, aldeoposo permcionais enoposo Clcionais co H3PO4 xaro

erte clasveu nenhu

canos nos enetos d

ocarbonets

os fortes e vem-se emse dissolve

xlico fodoporressode electrsdadoresdide hidrogn

o

H2O,HCl,NaN, S ou P, c

ncentradodos, cetonmite definirntre 5 a 9lasse N1.

om mais deoposo Cl

sse um

e

de

tos

9

cidos fracm NaHCO3em em NaC

orte? Originonncia.es aumeniminuemaanio est fla

aOHcaso em q

o define a cnas, sterer a sub-cla9 tomos

e 9 tomoslasse N2.

cos: 3 5% (baseCO3 (base

na io

tam aacidez.anqueado p

ue integr

classe N, Ns

asse: de carbo

s de carbo

fraca) A forte) A

por dois ca

rado na cl

Neutros

no so so

ono e alcen

A1 A2

arbonilos, a

lasse MN

olveis em

nos so ins

a acidez

m H3PO4

solveis

2. P

Funo

T

Funo

1A

Re

Ae

Pesquisa

oCIDO(

Testedasolu

oCARBON

Identificao1mLdereagAgitarenerg

agente:

ReacodeA4mLdoreebulio.Ob

adefun

(cidoscarbox

uooususp

NILO(alded

o:gente+solugicamenteeo

Benedict(aleagenteadicibserve.

es

xlicos,sulfnic

pensoaquo

dos,cetonas)

ode2gotaobservarore

dedosaliftionar2ou3

10

cos)

osacompape

asou0,05gesultadoime

ticos):gotas(oual

elazuldetor

dasubstncediatamente,

lgunsmg)da

rnesol.

ciaem2mLd,oudecorrid

asubstncia

delcool.dos510min

eaquecer

utos.

Funo

Reacode

ReacodeT

oSTER(

Shift(alded

Tollens(alde

(steres)

dos):

edos):

11

Funo

Dn

Ae

Funo

oLCOOL

IdentificaoDissolvercernitratoduplo

ReacodeA1mLdasemrepouso,

oFENOL(

L(lcoois)

o:rcade20mgodecrioea

Lucas(distinubstnciaadobservar.

(fenis)

gdesubstncamnio.Agit

nguelcooisdicionar6m

12

ciaem2mLtareobserva

primrios,dmLdereagen

degua(ouar.

delcooissete,a2627

dioxano),ad

ecundrioseC;rolharo

dicionar0,5

etercirios):tubo,agitar

mLde

redeixar

Funo

Funo

Atstat(rcfcpo

oENOL(en

oAMINA

ReacodeA0,3g (0,3tubo de censulfoniltoluetubo e agitaa mistura.tuboeaquec(cuidado).repouso ecasode seofases, secentrifugapelo cidoobservar.

nis)

(aminas)

Hinsberg(dimL)dasubs

ntrfuga) e 0eno). Rolharar fortementDestapar

cerebuliDeixar emobservar (nobteremduaeparar poo). Acidificaclordrico

istingueamistnciaadic0,4mL de coteo

omnoasorare

13

naprimaria,cionar5mLdcloreto de b

,secundariadesoluodbenzenosulfo

outerciriadehidrxidonilo (ou 0,4

a):desdioa4 g de clore

10% (emeto de 4

Dbs

Funo

Pesqu

ReacodeDissolver1gbanhodegesdio,tamb

oAMIDA

isadeINS

diazotaaodgota(20mg)eloeaguardmarrefecid

(amidas)

STAURA

deaminas(d)dasubstncdaralgunsmdaemgeloe

Ovinlic

14

distingueasciaem5mLminutos.Adiobservar.

ca

aminasprimdecidocloicionar2mL

mriasalifticordricoa10%Lde soluo

casearom0%,colocarooa10%den

ticas):otuboemnitritode

Prepa

SCs

C

Procedimo S

So So o

Cs

ximfalta

Semmuit

araode

Bibliografia:HandbookoSntesededComparaoseleccionadoConfirmao

mento:SelecodaEliminaodSelecodosSnteselaboPurificaoDeterminaConfirmaoseleccionado

PreparaoFenilhidrazo

ma noamPF+PEba

micarbazonatoprximos

ederivad

listadecomoftablesforerivadosquo dos dadoosodaidentida

listadecomdashiptesessderivadosaratorialdod

odoPFo dos dadoos.

dederivadonas

porqueixos

PF

dos

mpostospossorganiccommicosos experim

adedeumad

postosscombasenasintetizarerivado

os experim

osdealdedo

15

veismpoundsiden

entais com

daspossibilid

nosdadosan

entais com

osecetonas

ntification

m os dados

dades

nalticos

m os dados

s bibliogrf

s bibliogrf

ficos dos d

ficos dos d

derivados

derivados

Preparaosterpbrom

dederivadomofenacilico

osdecidosc

16

carboxlicos