marco teórico del peyote

8/18/2019 Marco Teórico Del Peyote

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Título: Extracción del alcaloide mescalina

proveniente de la cactácea Nayarita peyote

(lophophora williamsii) como simpaticomimetico

Marco teórico del peyote

A lo largo de su historia, el hombre ha empleado un sinnúmero deplantas para diferentes usos: alimenticio, medicinal, ornamental yalbergue, entre otros. De esta manera, la curiosidad del hombre porexplorar en lo profundo de la mente y el espíritu, llevó a que las plantasalucinógenas hayan sido ampliamente utiliadas en la meditación, curay adivinación por diversas culturas en todo el mundo. Apoy!ndose en laevidencia de que en algunas pieas arqueológicas de hace "### a$os,encontradas en %olima, pueden reconocerse algunas plantasalucinógenas, entre ellas al peyote.

&l etnólogo dan's %arl (umholt )quien realió los primeros estudiossobre la cultura de los indígenas de %hihuahua), estima que el culto alpeyote es aún m!s antiguo, indicando que su empleo se remonta a m!sde * ### a$os, pues se han encontrado restos de esta planta que datande esa edad.

Desde 'pocas prehisp!nicas, los indígenas han considerado el peyotecomo planta divina que les con+ere una serie de bene+cios entre loscuales se encuentran curar enfermedades, tener buenas cosechas,predecir el futuro y ser valerosos en las batallas, adem!s de transferirlespoderes telep!ticos.

Durante la %onquista, la civiliación mexica horrorió a la sociedadcatólica del siglo - en lo que al uso de plantas y sacri+cios humanos sere+ere. &stas plantas fueron vistas como malignas y diabólicas por loque se hio una destrucción sistem!tica de su amplio conocimientoetnobot!nico. &n /0*/ la nquisición llegó a 1'xico y para /2"# fueo+cialmente declarado que el uso del peyote era un culto sat!nico y seprohibió terminantemente.

3o obstante, a pesar de la prohibición católica, que continuó hasta elsiglo -, algunos líderes de la glesia trataron de 4untarse con grupos

indígenas en ceremonias religiosas y curativas. &4emplo de ello es lamisión denominada &l 5anto de 6esús 7eyotes, en %oahuila. nclusoactualmente, algunos indígenas mexicanos practican una mecla inusualentre catolicismo y peyotismo, en el cual el sacerdote católico tambi'nhace el papel de curandero durante el ritual en el cual se consumepeyote.


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Aparentemente la primera referencia al peyote se hio en (a historiageneral de las cosas de la 3ueva &spa$a por el cronista espa$ol fray8ernardino de 5ahagún , en este manuscrito, en la sección que hablasobre plantas medicinales, se describe una raí a la que llamaban peyotl)que en n!huatl se re+ere a una planta con raí blanca tuberosa), y se

dice que aquellos que la comían o bebían no necesitaban vino.(a primera descripción completa del peyote se menciona en un tratadode hierbas mexicanas llamado De historia plantarum 3ovae 9ispaniae,escrito por rancisco 9ern!nde, quien fuera m'dico particular del ;eyelipe de &spa$a. uri o 4ículi. (os huicholes conservan ypractican una ancestral ceremonia: recorren cientos de >ilómetros parallegar a ?iri>uta, 5an (uis 7otosí, que es la tierra sagrada del peyote y,según ellos, el centro del mundo.

&n esta peregrinación los huicholes identi+can al peyote con el venado yemprenden una cacería para obtenerlo.

Sus nomres y primera ima!en:

&l peyote, cuyo nombre cientí+co es (ophophora @illiamsii (emaire ex5almDyc>B 6.1. %oulter, tiene varios nombres comunes en diferentesidiomas, entre los que podemos mencionar: peyote, peyotl, challote,devilCs root, cactus pudding, raí del diablo, mescal, botón de mescal,peote, piote, tuna de tierra, @his>ey cactus.

(os nombres cientí+cos m!s comúnmente empleados en la literaturaquímica y farmacológica fueron &chinocactus @illiamsii, &. le@inii,Anhalonium @illiamsii, A. le@inii, y A. @illiamsii var. le@inii.

&l bot!nico franc's %harles (emaire fue el primero en publicar unnombre bot!nico para el peyote, pero desafortunadamente el nombre


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utiliado por (emaire )&chinocactus @illiamsii) que apareció en /E0en un cat!logo hortícola, carecía de descripción e ilustración.

(a primera ilustración de un peyote apareció hasta /E*, en la revista%urtisC 8otanical 1againe. &n /=E, 6ohn %oulter realió un estudiotaxonómico del peyote y describió al g'nero (ophophora. &d@ard .Anderson designó en /=2= como neotipo un esp'cimen proveniente de5an (uis 7otosí &. @illiamsiiB.

&n /=/ %oulter incluye a la planta en el g'nero 1ammillaria, pero tresa$os despu's describe un g'nero monotípico, (ophophora, paraacomodar estas especies anómalas, siendo +nalmente F designada(ophophora @illiamsii. &studios taxonómicos recientes han determinadoque existe una segunda especie de (ophophora, (. diGusa, de caracteresexomorfológicos diferentes y restringido su h!bitat al estado deHuer'taro, en el centro de 1'4ico . 5e ha postulado que (. diGusa puederepresentar el tipo ancentral del g'nero, mientras que la distinta

composición química ausencia de mescalina y hordenina, presencia depellotina en elevada proporciónB ha sido asociada con caracteresmorfológicos diferenciales.

"amilia cactaceae:

#aracterísticas !enerales de las cactáceas:

7orte: plantas crasas, perennes, desde muy peque$as hasta

gigantescas, con los tallos continuos o articulados, globosos, ovoides,cilíndricos, planos, angulosos, con costillas y mamelones, simples orami+cados, solitarios o cespitosos, erguidos o decumbentes. Ar'olaselípticas o circulares, donde nacen las ramas, Iores, espinas, gloquidioso pelusa.

9o4as: las ho4as típicas est!n ausentes, excepto en 7eres>ia que sonsimples, suculentas y alternas. &n la mayoría las espinas representanho4as metamorfoseadas, los argumentos que apoyan esa homologíaentre ho4as y espinas se basan en el origen de ambas estructuras en los

puntos vegetativos y en su desarrollo +logen'tico. (as espinas sedisponen formando fascículos en cada ar'ola peque$as almohadillashomólogas de las yemasB los cuales presentan dos puntos de desarrollomeristem!tico, que pueden originar adem!s de espinas, brotes y Iores.5e reconocen varias funciones de las espinas de las %act!ceas entre lasque se mencionan: proteger contra la depredación de los animalesJcondensar la humedad del aire, para que la planta la utilice en su propia


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hidrataciónJ ayudar a la dispersión y propagación vegetativa, protegercontra el efecto quemante del sol, disminuyendo la evaporación9oGmann, /==B.

lores: frecuentemente fugaces, diurnas o nocturnas, comúnmenteperfectas, actinomorfas o cigomorfas, predominantemente solitarias,s'siles o pedunculadas, vistosas, perfumadas o no, blancas, amarillas,anaran4adas, rosadas, ro4as o purpúreas, brillantes, peque$as o muygrandes.

7erianto: con pieas numerosas, diferenciadas o no en s'palos y p'talos,de preIoración imbricada, caedias o persistentes.

&stambres: numerosos, dispuestos en espiral, a veces en fascículos,insertos en la parte interna del recept!culo en una o m!s seriesJ+lamentos libresJ anteras bitecas.

Kineceo: ovario ínfero, soldado al recept!culo, unilocular, pluriovulado,con L ó m!s placentasJ óvulos an!troposJ recept!culo liso, escamoso,bracteado, inerme o espinosoJ estilo únicoJ estigmas en número igual alde carpelos.

ruto: comúnmente carnoso, en algunos g'neros secos y huecos.5emillas: numerosas, muy peque$as o alcanando varios milímetros, aveces muy duras.

Especies de la

$amilia

#actaceae:

&sta familiapresenta ///g'neros y /0##especies

5tevens, "##/B. &n Argentina viven L= g'neros Muloaga et al., "##B,algunos de ellos +guran en la siguiente tabla.


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%istriución y &áitat:

amilia originaria de las regiones tropicales, subtropicales y templadasde Am'rica, desde el norte de %anad! hasta el sur de la 7atagonia y,desde la isla ernando de 3oronha al este, hasta el archipi'lago de las

Kal!pagos en el oeste. 3ormalmente est!n distribuidas en onasdiversas, aunque predominantemente !ridas, serranas y monta$osas.(as dos !reas de mayor densidad de g'neros y especies se encuentransobre los trópicos. 9abitan desde el nivel del mar hasta los E0## m enlos Andes centrales de 7erú y %hile. 5on plantas de semidesiertos, de lasregiones c!lidas americanas, dudosamente nativas de Nfrica,1adagascar y 5ri (an>a, donde se las encuentra naturaliadas desdehace mucho tiempo. &l g'nero ;hipsalis se halla en Nfrica tropical, %eil!ny 1adagascar, lo cual puede deberse a su introducción por los p!4aros oel hombre o como relicto sobre la base del continente Kond@ana. &lh!bitat característico de las %act!ceas implica lluvias espor!dicas conlargos períodos de sequía intermedios, pero con abundante rocíomatinal, cuando descienden las temperaturas 8arthlott y 9unt, enOubit>i, /==LB.

'enero lophophora: eyote (lophophora williamsii):

(ophophora @illiamsii (em.B %oulter es una planta simple, perenne,normalmente unic'fala pero que se vuelve polic'fala con la edad o ba4ola inIuencia de in4urias. 5e trata de un peque$o cactus globoso,

desprovisto de espinas sólo existen en ciertos estados F 4uvenilesB, muysuculento, de coloración grisFverdosa o aulada y con la forma de unPgrueso molarP. 5us raíces napiformes usualmente miden F / / cm delargo y dan origen a brotes a'reos que aparecen como hongos peltados.(a parte superior, ensanchada y a veces aplastada, mide "F cm dedi!metro usualmente 0F2 cmB, est! compuesta por * F /L anchos lomoso costillas, rectas a veces irregulares y con surcos transversales queforman tuberculos poli'dricos m!s o menos regulares , provistos depelos.

Qna borla o penacho central formado por largos pelos lanosos,blanquecinos y enredados, conforman una corola redondeada y lanaque soporta la Ior solamente cuando la planta es 4oven.

(as Iores solitarias, apicales, nacidas en el centro de la corona, est!nrodeadas por masas de largos pelosJ su corola, usualmente rosa p!lido


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raramente blancaB, es acampanadoFinfundibuliforme y mide /0F"0 mmde di!metro cuando se abre durante el día.

&l fruto es una baya rosadoFro4ia, mide menos de " cm de largo ycontiene pocas semillas rugosas, negras, de / cm de di!metro y con un

amplio hilio basal.

(as siguiente +gura/B es una representación de las característicasanteriormente mencionadas.

&ste peque$o cactus habita en el norte y centro de 1'4ico y sur de Rexasy 3uevo 1'4icoJ crece aislado o en grupos, usualmente en desiertoscalc!reos, sobre declives rocosos y en los lechos de ríos secos. &n1'xico y principalmente en el estado de 3ayarit en la sierra de santa%atarina podemos encontrar la mayor concentración de la especiecuadro color verde oscuro en el mapa de la sig +gura.

("i!ura ) principales *onas donde haita el peyote


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+uímica del !,nero lophophora:

#lasi-cación cientí-ca:

.eino: 7lantae

%ivisión: 1agnoliophyta

#lase: 1agnoliopsida

/rden: %aryophyllales

"amilia: %actaceae

Su$amilia: %actoideae

Triu: %acteae

',nero: (ophophora

Especie: (ophophora @illiamsii

(em. ex 5almFDyc>B 6.1.%oult./=E


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#omposición 0uímica:

7oco o nada se conocía sobre los principios activos del peyote hasta/, a$o en el que el farmacólogo alem!n (ouis (e@in publicó el primertraba4o relacionado con la química de este cactus. Durante el a$oanterior el investigador había obtenido material seco proporcionado por7ar>e, Davis S %o., de Detroit, que fuera identi+cado por el bot!nico 7aul&. 9ennings, clasi+c!ndolo como una nueva especie de peyote. (e@inpreparó un extracto y aisló una sustancia de naturalea alcaloídica a laque denominó anhalonina la designación estuvo basada en el nombregen'rico Anhalonium, en esos momentos amplia pero incorrectamenteempleadoB. 5in embargo este compuesto no producía efectosalucinógenos y probablemente se tratara de una mecla de varios

alcaloides.

(os traba4os de (e@in sobre el peyote estimularon a otro farmacófogoalem!n, Arthur 1eGter, quien en /=E obtuvo material fresco de plantasproporcionadas por comerciantes europeos de cactus, aislada unsegundo alcaloide al que denominó pellotina.

7osteriormente el investigador recibió nuevo material de 7ar>e, Davis S%o. y en un corto período de tiempo aisló del peyote tres nuevosalcaloides. &xperimentando valerosamente sobre su propia persona

determinó que uno de ellos es el principal principio activo del peyote y lodenominó mescalina +gura EB. &sta sustancia resultó ser el primercompuesto alucinógeno identi+cado químicamente, la L,E,0Ftrimetoxifeniletilamina. 9eGter designó anhalonidina y lophophorina alos otros dos alcaloides +guraEB.

("i!ura 1) se!undo alcaloide

aislado

("i!ura 2)

descurimiento de

tres nuevos

alcaloides siendo la

Mescalina el

principal


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&n /== Oauder aisló anhalamina, otro de los principios localiados en elcactus +gura 0BJ hacia el +nal del siglo se había separado seis alcaloidesde esta planta. 7or otra parte, las investigaciones tambi'n fuerondescubriendo sustancias del mismo tipo en otras especies de %act!ceas.

&n el primer tercio del siglo fueron hechos peque$os progresos en elconocimiento de la química del peyote, con excepción de lasimportantes investigaciones de 5path, comenadas en /=/ ycontinuadas hasta /=L=. Durante ese tiempo 5path publicó diversos,traba4os sobre el peyote y otros cactus que incluyen la descripción decinco nuevos alcaloides: anhalinina, anhalidina, 3Fmetilmescalina, 3F

("i!ura3) nuevo principio

locali*ado en el cactus4


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acetilmescalina y TFrnetilanhalonidina +gura2B. Rambi'n tuvo 'xito enla síntesis de mescalina, concentrada por ve primera en /=/=, de lacual hoy se describen muchas variaciones.

-irtualmente nada nuevo fue descubierto hasta cerca de /=20J desdeentonces distintos grupos de investigadores han aislado y descripto

cerca de cuarenta y cinco alcaloides diferentes separados del peyote.&n peque$as cantidades fueron encontrados simples derivados de lafeniletilamina +gura*B: tiramina, 3Fmetiltiramina, hordenina anhalinaB,candicina y L,EF dimetoxifeniletilamina.

("i!ura5) %escurimiento de 3 nuevos

alcaloides4

igura *B alcaloides derivados de la feniletilamina


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Qsando en forma combinada cromatografía gaseosa y espectrometría demasa pudieron ser aislados e identi+cados componentes menores delpeyote, tales como peyonina +gurB di+ere de mescalina porque elgrupo amino ha sido sustituído por un grupo pirrolidincarboxílicoB yvarios derivados 3Facilados de la mescalina: 3Fformilmescalina, 3F formil

y 3FacetilFL,EF dime toxiF0 F hidroxifeniletilamina, 3FL,/"LFtrimetoxifeniletilB succinimida, 3FL,E,0FtrimetoxifeniletilB maleinimida,mescalotamo y peyoglutamo.

("i!ura 6) nuevos alcaloides aislados por cromato!ra$ía y

espectro$otometría

#ontinuación (-!ura 6)


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Rambi'n fueron aislados, caracteriados e identi+cados, otros alcaloides

tetrahidroisoquinolinicos +gura=B, derivados de protoalcaloides simplesdel tipo de los hallados por 9eGter. (as investigaciones de Oapadia ycolaboradores han permitido el descubrimiento de otros derivados: 3Fetilanhalonina fue separada en peque$a cantidad y denominadapeyophorinaJ anhalidina, peyotina y lophophorina tambi'n fueronencontradas ba4o la forma de amonio cuaternario y llamadas anhalotina,peyotina y lophotina, respectivamente.

Rambi'n algunos 3Facilderivados se encuentran naturalmente: 3F formilanhalinina, 3F formilFTFmetil anhalonidina, 3F fomil anhalonina y 3Facetilanhalonina, pero ninguno de este gran número de constituyentesmenores del peyote posee actividad alucinógena, siendo mescalina el

("i!ura 7) 8lcaloides tetrahidroso0uinolinicos

derivados de protalcaloides


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principal responsable de las alteraciones psíquicas producidas por elcactus.

9asta hoy han sido aislados y caracteriados m!s de cincuenta y cincoalcaloides diferentesJ algunos son exclusivos de esta planta, mientrasotros tambi'n est!n presentes en diferentes cactus de otros g'neros.(as investigaciones continúan y seguramente ese número se ver!incrementado en los próximos tiempos.

("i!ura 9) otros alcaloides encontradosnaturalmente


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8lcaloides:

(os alcaloides son bases org!nicas de nitrógeno. %on uno o m!s !tomosde nitrógeno, por lo general como amina primaria, secundaria oterciaria, esto generalmente con+ere basicidad al alcaloide, facilitandosu aislamiento y puri+cación.

(os alcaloides se clasi+can de acuerdo a la naturalea de la estructuraque contenga el nitrógeno, por e4emplo, pirrolidina, piperidina, quinolina,isoquinolina, indol, etc.

(os !tomos de nitrógeno y el esqueleto de carbono en alcaloidesproceden de un amino!cido en general, siendo los principales ornitina,lisina, fenilalanina, tirosina, histidina.

&n general, las bases libres de los alcaloides suelen ser solubles endisolventes org!nicos. Huímicamente, son mol'culas b!sicas, propiedadinherte a la disponibilidad del par de electrones no compartidos en el!tomo de nitrógeno. 5i un sustituyente cercano al nitrógeno eselectrodonador, la disponibilidad de los electrones sobre el nitrógeno se

incrementa y por ende la molecula ser! m!s b!sica. &n cambio, si larespectiva funcionalidad es electroatractora la disponibilidad de loselectrones es limitada y, en consecuencia, el alcaloide disminuye subasisidad.

#aracterísticas !enerales de los alcaloides:

• 5on compuestos org!nicos de origen vegetal que se forman apartir de amino!cidos.

• 5on sustancias nitrogenadas de car!cter b!sico que contienen unnitrógeno heterocíclico.

• 7oseen estructura comple4a• 5on tóxicos• 7resentan actividad +siológica incluso a dosis muy ba4as.• 7recipitan con ciertos reactivos.


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ropiedades de los alcaloides:

• Alcaloides oxigenados: generalmente son sólidos y cristaliables.

ncoloros e inodorosJ rara ve coloreados. 5abor desagradableamargo. 7unto de fusión por deba4o de los "##Uc.• Alcaloides no oxigenados: son líquidos, vol!tiles y olorosos.

Arrastrables en corriente de vapor de agua coníina, nicotina,esparteínaB.

• orman sales dobles con 9g ,Ag , 7t , y otros metales pesados .• %ar!cter b!sico par de electrones libres del 3B , debido a esto son

sensibles al calor y a la lu , son estables con !cidos org!nicos.• &n la naturalea se encuentran en forma de sales, aunque tambi'n

como bases libres.• (as sales cristaliadas de conservan bien y constituyen

habitualmente la forma comercial de estas mol'culas.

Nomenclatura:

3o existe una sistematiación. Rienen una terminación en VinaW

5e denominan según los siguientes criterios:

•

De acuerdo a la especie que los contiene e4m: Ephedra sp Xefedrina• De acuerdo al nombre vulgar de la especie que produce e4m: &rgot

de corneuelo de centeno calviceps purpurea= &rgotamina• De acuerdo al g'nero a partir del cual se ha obtenido e4m: Kenero:

Papaver (Papaver somniferum)= papaverina.• De acuerdo a la actividad farmacológica e4m: actividad

farmacológica em'tica X emetina.

8lcaloides en la $amilia de las cactáceas

1ata y 1c(aughlin en /=" publican una recopilación de los alcaloidesaislados de cact!ceas hasta este momento, de donde se observa que losm!s comúnmente encontrados en cact!ceas son aquellos derivados delas tirosina, los cuales tiene una hidroxilacion en la posición E del anilloarom!tico, adicionalmente se pueden presentar hidroxilaciones en las


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posiciones L y 0 del anillo arom!tico con las correspondientesmetoxilaciones. 9ay " grandes grupos de alcaloides, las YFfenietilaminasy las tetrahidroquinoinas, en los primeros, se presentan gruposfuncionales en la posición " de la cadena lateral y el amino terminalpuede encontrarse en forma de amina primaria, secundaria, terciaria o

cuaternaria. &n la siguiente +gura se muestra una relación biocin'ticapara el grupo de YFfenietilaminas y algunas de ellas m!s comúnmenteencontradas en esta familia.

7or su parte las tetrahidroisoquinolinas se producen cuando las dimetoxiy las trimetoxifenetilaminas aceptan un carbono adicional, incorporandoel nitrógeno en un nuevo anillo. (a mayoría de tetrahidroisoquinolinasreportadas se han aislado del genero lophophora. Asi mismo se han

("i!ura 99) .elación iocin,tica para el !rupo de ;


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realiado estudios donde se proponen rutas biocin'ticas entre las YFfenietilaminas y las tetrahidroisoquinolinas en peyote. ;osenberg y stohsen /=*E presentan un estudio donde se observa la incorporación de latirosina en ruta de biosíntesis de mescalina, encontrando que esta seincorpora para la producción de este alcaloide. inalmente se ha descrito

que la fenilalanina, DT7A, y DT7Amina son precursores de la mescalinaen (ophophora @illiamsii.

>iosíntesis de metaolitos secundarios de ori!en ve!etal (-!ura

9) :

5i se toman en cuenta los ob4etivos de la fotoquímica, la discusión selimitara a la biog'nesis de los compuestos secundarios, y se recuerda

que en las reacciones participan enimas, cataliadores org!nicoscomple4os muy efectivos y est'roFselectivos. (a introducción oeliminación de un grupo %T" es f!cil, con intervención de la tiaminaJvitamina &B.

Qn grupo amino es introducido o subintroducido por un carbonilo conparticipación de la piridoxina o sus derivados. &n la hidrogenación odeshidrogenación intervienen los derivados de la nicotinamida o de lariboIavina vitamina 8"B. Adem!s es f!cil la introduccion o eliminaciónde grupos metilo, unidos a un nitrógeno o un oxigenoJ pero no la

producción de grupos etoxi o 3Fetil.

("i!ura 9) >iosíntesis de metaolitos secundariosde ori!en ve!etal


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>io!,nesis de alcaloides a partir de "enilalanina:

(a fenilalanina origina numerosos tipos de alcaloidesJ así como pasandoalgunas mol'culas por una oxidación, se forma la L , EFdihidroxifenilalanina y si hay descarboxilación , desaminación yoxidación , se obtiene el L,EFdihidroxifenilacetaldehido.

Qna condensación de 1annich con ambas mol'culas, seguida de unadescarboxilación, origina la norlaudanosina. (as oxidaciones del anilloheterocíclico de esta nomenclatura y su metilación, origina lapapaverina.

(a copulación oxidativa de esta, origina los alcaloides de la apor+na. Qnarotación de la mol'cula seguida de una copulación, forma los alcaloidestípicos del opio. (a condensación con formaldehido da los alcaloides tipo

berberinaJ la fenilalanina al oxidarse, descarboxilarse y metilarse, originala mescalina , alcaloide típico de las cact!ceas J esta y sus derivados secondensan con un grupo acetilo formando la pellotina , la anhalonidina yla lofocerina como se ve en la sig +gura.


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("i!ura 91) >io!,nesis de alcaloides a partir de

$enilalanina


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#lasi-cación de los alcaloides:

Debido a la comple4idad y diversidad de sus estructuras químicas lanomenclatura de los alcaloides no ha sido esquematiada y suclasi+cación ha sido realiada por seme4ana con estructurasmoleculares m!s simples. (os alcaloides son clasi+cados como:

• ndólicos• Huinolinicos• soquinolinicos• Derivados del tropano

>iosíntesis de aminoácidos aromáticos y catecolaminas

&l bot!nico norteamericano ;. &vans 5chulte menciona que en el

peyote, m!s de L# principios activos han sido encontrados en suste4idos, re+riendo que estos son alcaloides de dos tipos: las isoquinolinas+gura /EB y las feniletilaminas &vans, /="B.

(as primeras sustancias se caracterian por poseer un anillo benc'nicofusionado a otro pirídico, y a seme4ana de otros alcaloides arom!ticosalucinógenos, pero de núcleo indólico, son tambi'n compuestosheterocíclicos 1orrison y 8oyd, /=="B.

("i!ura 92) 8lcaloide iso0uinolinico e indolico


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%on respecto al segundo tipo de sustancias, y desde el punto de vistafarmacológico, la feniletilamina es considerada como la estructura basede la actividad adren'rgica o simpatomim'tica Rrendelemburg, /==LB+gura /0B, presente tambi'n en algunas aminas +siológicamenteactivas catecolaminasB +gura /2B tales como la (FDopa, la dopamina, lanorepinefrina y la epinefrina ?urtman, /==0B, todos ellos con laestructura común del fenol dihidroxilado llamado catecol , y cuyoprecursor original , al igual que el de la mescalina, es el amino!cido

arom!tico tirosina, mediante su transformación en (FDopa yposteriormente en dopamina+gura/*B.

("i!ura 93) Seme?an*a entre la $eniletilamina y la tirosina4 @a primera es ase

estructural de la actividad adren,r!icaA la se!unda es precursor de

catecolaminas con el mismo tipo de actividad4

("i!ura 95) catecolaminas con actividad adren,r!ica4 #omo se oserva su

estructura ase es el catecol4


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De la serie 8 en la sig +gura, la dopamina se transforma en mescalinaL, E, 0, trimetoxifeniletilaminaB a trav's de la hidroxilación y metilaciónde tres intermediarios +gura /B (uc>ner, /==#B, pero tambi'n esviable como predecesora de la síntesis de las dos últimas catecolaminasde la serie %.

("i!ura 9B) Síntesis de catecolaminas a partir de tirosina


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#antidades de mescalina presentes en el peyote:

5e encuentra en concentraciones de /F2Z en el botón de peyote seco, yen un #./F#.2Z en el fresco.

ropiedades -sico0uímicas de la mescalina:

3ombre Q7A%: L,E,0FtrimetoxiFYFfeniletilamina

ormula semidesarrollada: %%9%"9LTBL%9%9"B"39"

ormula molecular: %//9/*3TL.

1asa molar: "//."0* g[mol

8ctividad ioló!ica de la mescalina en el cuerpo

E$ectos de la mescalina en el cuerpo:

(a mescalina provoca alucinaciones en el ser humano en dosis de 0mg[>g. Rras su ingestión, se alcana una fase sensorial de cuatro a seishoras, con vivas alucinaciones visuales visiones coloreadasB, p'rdida dela percepción del tiempo y \en menor medida\ alucinaciones olfatorias,

("i!ura 96) iosíntesis de derivados de la %opaminaC entre ellos la mescalina4

https://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ox%C3%ADgenohttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Nitr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Nitr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ox%C3%ADgenohttps://es.wikipedia.org/wiki/Gramohttps://es.wikipedia.org/wiki/Molhttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ox%C3%ADgenohttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Nitr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttps://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Nitr%C3%B3genohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ox%C3%ADgenohttps://es.wikipedia.org/wiki/Gramohttps://es.wikipedia.org/wiki/Molhttps://es.wikipedia.org/wiki/Carbono


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entre otras funciones, la presión arterial, la motilidad y secrecionesdigestivas, la emisión urinaria, la sudoración y la temperatura corporal.Algunas de estas funciones est!n controladas totalmente por el sistemanervioso autónomo, mientras que otras lo est!n parcialmente. &s unsistema tónicamente activo que mantiene a los te4idos y órganos

efectores en un estado de función intermedia. Qna de sus principalescaracterísticas es la rapide y la intensidad con la que puede cambiar lasfunciones viscerales. Así por e4emplo, en cuestión de LF0 segundospuede duplicar la frecuencia cardiaca y en /#F/0 segundos la presiónarterial.

"unción Simpática:

(os efectos m!s importantes del 535 est!n relacionados con lacirculación y la respiración. (a estimulación adren'rgica produce unaumento del gasto cardíaco, así como una broncodilatación. 5e inhibenlas secreciones gastrointestinales y se estimula el metabolismo engeneral. &l 535 4uega un papel fundamental en la preservación delorganismo, ya que ocasiona de forma r!pida y muy efectiva unarespuesta a estímulos exteriores que puedan amenaar la integridad delindivíduo.

%ro!as adren,r!icas o simpaticomim,ticos:

(as drogas simpaticomim'ticas, son f!rmacos que imitan o simulan lasacciones del sistema simp!tico o adren'rgico. Algunas actúandirectamente activando los receptores adren'rgicos, a vecesselectivamente. Ttros f!rmacos actúan indirectamente, de tal maneraque sus efectos dependen del estímulo a la liberación de catecolaminasendógenas que producen.

&n tal sentido sus efectos dependen de las acciones que se

desencadenan como resultado de dicha activación.

rincipales e$ectos de las dro!as simpaticomimeticas en el

sistema nervioso simpático:


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(as drogas adren'rgicas o simpaticomim'ticas tienen variadas accionesfarmacológicas, de acuerdo a la multiplicidad de receptores adren'rgicosque son capaces de activar y los efectos que estos generan al serestimulados.

&fectos cardiacos:

/B ;eIe4os compensatorios: (os agentes adren'rgicos que activan losreceptores alfa adren'rgicos, b!sicamente la 3AnoradrenalinaBelevan la presión arterial, vía aumento de la resistencia perif'ricaprincipalmente. &l incremento de la presión arterial estimula losbaroreceptoresreceptores de presiónB del senocarotídeodilatación de la arteria carotideaB y del arco

aórticosegmento de la arteria aortaB, que de esta manera activael centro vagal en el 53%. 5e incrementa el tono vagal reIe4a elestímulo general en el 537 a las víscerasB y disminuye el tonosimp!tico. &s decir que en forma reIe4a disminuye el tonocardioacelerador simp!tico y se incrementa el tonocardiomoderador parasimp!tico como consecuencia se desarrollauna bradicardia descenso en la frecencia cardiacaB buscandocompensar el efecto hipertensor.

"B 7ropiedades cardíacas fundamentales:%ontractilidad capacidad de bombeo del te4ido del coraónB: (a

estimulación ]/ incrementa la contractilidad. (a sístole cardíaca esm!s corta, la di!stole periodo de rela4ación del coraónB se alarga,el gasto cardíaco, el consumo de T" y el traba4o mioc!rdicoaumentan marcadamente. (a e+ciencia cardíaca relación traba4oFconsumo de T"B disminuye.

&fectos sobre otros musculos lisos:

/B 1úsculo liso bronquial: (a activación de los receptores ]" delmúsculo liso bronquial, produce broncodilatación. (a adrenalina y

el 5TisoproterenolB son claramente efectivos en esta acción. (aADadrenalinaB produce adem!s una acción descongestiva,vasoconstrictoraestrechamiento de un vaso sanguíneoB alfa/ en lamucosa bronquial, una disminución de las secreciones bronquialesy una acción anal'pticaoxigenación en la sangreB debido aestímulo del centro respiratorio.

&fectos metabólicos:


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/B (os efectos metabólicos de las catecolaminas se deben a lasacciones que estos agentes desarrollan sobre los te4idos adiposo,muscular, hígado y p!ncreas endocrino. %omo resultado +nal y porel efecto calorig'nico que aparece, el metabolismo basal seincrementa en un "#Z a L#Z con un aumento consecutivo del

consumo de T".

MuestreoC transporte y conservación del material ve!etal:

Muestreo:

5e debe obtener una muestra representativa del total, donde la correctautiliación requiere efectuar adecuadamente la toma de muestras, demodo que sea representativa del con4unto. &l contenido de sustanciasdepende de factores como la edad y botón que se muestrea, ladisponibilidad de nutrientes del suelo etc.

%omo norma general, no deben recogerse el fruto con tiempo húmedo.(os instrumentos que se utilian para la toma de muestras deben estarlibres de contaminantes. 5e deben usar embaces nuevos y limpios.

@impie*a y descontaminación:

(a descontaminación es necesaria para eliminar sustancias no nativas dise determina que el te4ido est! cubierto de polvo o de materiales defumigación. Adem!s de eliminar otras fuentes de contaminación como:

• Arrastre de fertiliantes por el viento• &xcrementos de animales dan lugar a contenidos muy

elevados en 3 ^7B.• 9erramientas y contenedores met!licos oxidados.

5e deben lavar las muestras suavemente con abundante agua paraquitar partículas de la super+cie y secar en un trapo o papel.

Tami*a?e $oto0uímico:

&l tamia4e +toquimico es la etapa inicial para a partir de allí realiar laextracción para el aislamiento del grupo de inter's, utiliando lossolventes apropiados.


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(a cantidad vegetal para hacer las pruebas varia de 0 a "## g

Extracción de materia prima:

5e de+ne como la planta fresca o droga vegetal, despu's del proceso dela recolección, secado, estabiliación y conservación y el preparadocomo producto triturado, pulveriado, extracto etc. A trav's deoperaciones de extracción, fraccionamiento, concentración ypuri+cación.

Extracción y aislamiento

7uesto que los alcaloides son compuestos de car!cter b!sico, susolubilidad en los diferentes solventes varía en función del p9, es decirsegún se encuentre en estado de base o de sal:

&n forma de base, son solubles en solventes org!nicos no polares comobenceno, 'ter etílico, cloroformo, diclorometano, acetato de etilo.

&n forma de sales, son solubles en solventes polares agua, soluciones!cidas e hidroalcohólicas.

&l fundamento de la extracción se basa en el car!cter b!sico de losalcaloides y en el hecho de su existencia en las plantas como sales de!cidos org!nicos o como combinaciones solubles de otras sustancias,entre los principales se encuentran: los !cidos tíglico, L metil butírico,benoico, cin!mico, hidroxifenil propiónico, trópico y tricarboxílicos, yadem!s con otro tipo de sustancias como taninos y fenoles.

(os vegetales contienen generalmente cantidades apreciables de

materia grasa que impide el buen desarrollo en los procesos extractivos,produciendo emulsiones, por lo tanto, es útil proceder a una delipidacióno desengrase de la planta seca y molida con solventes como hexano o'ter de petróleoJ es excepcional, pero puede ocurrir que se extraiga enestos solventes y en medio neutro alcaloides.


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reparación del material ve!etal:

&l material vegetal raíces, ho4as, semillas, cortea o IoresBseleccionados con base a los resultados de las reacciones deprecipitación, es secado en estufa a una temperatura menor de 0#_%,

pulveriado, para luego ser desengrasado en soxhlet con un solventeorg!nico apolar.

Extracción de alcaloides en medio ácido (-!ura ):

Nota: Dado que la mescalina se encuentra en forma de sal,generalmente clorhidrato de mescalina o sulfato de mescalina, laextracción del alcaloide ser! en medio acido.

9ay que recordar que en su estado natural, los alcaloides se encuentranen forma de sales solubles en soluciones acuosas o hidroalcohólicas.

(a droga seca, pulveriada y desengrasada es extraída con aguaacidulada o con alcohol o solución hidroalcohólica acidulada, tendremosextractos de alcaloides en forma de sales. &n estos casos los extractospueden ser tratados de diferentes formas:

• Alcaliniación y extracción de los alcaloides base con un solventeorg!nico no miscible.

("i!ura ): Extracción de alcaloides con un solvente or!ánico polar en medio

neutro o d,ilmente acido


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• i4ación de los alcaloides sobre resinas intercambiadoras de ionespara luego separarlas por elución con !cidos fuertes.

• 7recipitación de los alcaloides en forma de yodomercuriatos con el

reactivo de 1ayer concentradoJ el comple4o formado esrecuperado por +ltración o centrifugación, luego se redisuelve enuna mecla de aguaFalcoholFacetona y se separan los alcaloideshaci'ndolos pasar sobre resinas intercambiadoras de iones. estat'cnica es particularmente útil para alcaloides amoniocuaternariosB.

#romato!ra$ía en capa -na

5e basa en la preparación de una capa, uniforme, de un adsorbente

mantenido sobre una placa de vidrio u otro soporte. (os requisitosesenciales son, pues, un adsorbente, placas de vidrio, un dispositivo quemantenga las placas durante la extensión, otro para ntroducción a losm'todos de separación %apítulo / E aplicar la capa de adsorbente, y unac!mara en la que se desarrollen las placas cubiertas. &s preciso tambi'npoder guardar con facilidad las placas preparadas y una estufa paraactivarlas. (a fase móvil es líquida y la fase estacionaria consiste en unsólido. (a fase estacionaria ser! un componente polar y el eluyente ser!por lo general menos polar que la fase estacionaria, de forma que loscomponentes que se desplacen con mayor velocidad ser!n los menos

polares. 7olaridad de los compuestos org!nicos en orden creciente:

9idrocarburos ` ole+nas ` Iúor ` cloro ` nitro ` aldehído

Aldehído ` ester ` alcohol ` cetonas ` aminas ` !cidos ` amidas

(a elección del eluyente se realia de forma empírica. 9ay que estudiarla polaridad del componente y probar con eluyentes cada ve menospolares.

Keneralmente se utilia como reactivo revelador yodo, el cual forma

comple4os coloreados con los componentes org!nicos con tonosamarilloFmarrónB, pero las manchas desaparecen con el tiempo con loque es conveniente se$alar las manchas aparecidas. Ttro reactivorevelador bastante utiliado es el !cido sulfúrico, que reacciona con loscomponentes org!nicos produciendo manchas negras. 5in embargodebe tenerse en cuenta que el tama$o de las manchas no est!relacionado con la cantidad de componente separado.


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8dsoentes y eluyentes

(os dos adsorbentes fase estacionariaB m!s ampliamente utiliados sonla gel de sílice 5iT

"B y la alúmina Al

"T

LB, ambas de car!cter polar. (a

alúmina anhidra es el m!s activo de los dos, es decir, es el que retienecon m!s fuera a los compuestosJ por ello se utilia para separarcompuestos relativamente apolares hidrocarburos, haluros de alquilo,'teres, aldehídos y cetonasB. &l gel de sílice, por el contrario, se utiliapara separar sustancias m!s polares alcoholes, aminas, !cidoscarboxílicosB. &l proceso de adsorción se debe a interaccionesintermoleculares de tipo dipolodipolo o enlaces de hidrógeno entre elsoluto y el adsorbente. &l adsorbente debe ser inerte con las sustanciasa analiar y no actuar como cataliador en reacciones de

descomposición. &l adsorbente interacciona con las sustancias medianteinteracción dipolodipolo o mediante enlace de hidrógeno si lopresentan.

%eterminación del .$

(a retención se puede explicar en base a la competencia que seestablece entre el soluto a separar y la fase móvil por adsorberse a loscentros activos polares de la fase estacionaria. Así, las mol'culas desoluto se encuentran adsorbidas en la fase estacionaria y a medida que

se produce la elución van siendo desplaadas por la fase móvil. (aretención y la selectividad en la separación dependen de los valoresrespectivos de las constantes de los diferentes equilibrios químicos quetienen lugar, que est!n en función de:

• (a polaridad del compuesto, determinada por el número ynaturalea de los grupos funcionales presentes. (os solutos m!spolares quedar!n m!s retenidos puesto que se adsorben m!s+rmemente a los centros activos de la fase estacionaria, mientrasque los no polares se eluir!n con mayor facilidad.

• 3aturalea del disolvente. Así, para un mismo compuesto, unaumento en la polaridad del disolvente facilita su desplaamientoen la placa.

(a relación entre las distancias recorridas por el soluto y por el eluyentedesde el origen de la placa se conoce como ;f, y tiene un valor


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constante para cada compuesto en unas condiciones cromatogr!+casdeterminadas adsorbente, disolvente, tama$o de la cubeta,temperatura, etc.B. Debido a que es pr!cticamente imposible reproducirexactamente las condiciones experimentales, la comparación de unamuestra con otra debe realiarse eluyendo ambas en la misma placa.

7ara calcular el ;f se aplica la siguiente expresión: ;f X distanciarecorrida por el compuesto B [ distancia recorrida por el eluyente ^B+gura "/B.

(a distancia recorrida por el compuesto se mide desde el centro de lamancha. 5i 'sta es excesivamente grande se obtendr! un valor erróneodel ;f. 5e recomienda elegir un eluyente en el que los componentes de

la mecla presenten un ;f medio en torno a #.L#.0. 7ara compuestospoco polares, se debe utiliar un disolvente apolar como el hexano. &n elcaso de compuestos con polaridad media, se aconse4a utiliar meclashexano[acetato de etilo en distintas proporciones. (os productos m!spolares, requieren disolventes m!s polares como meclas dediclorometano[metanol en distintas proporciones.

.evelado de las placas

(a mayor parte de las placas de cromatografía llevan un indicadorIuorescente que permite la visualiación de los compuestos activos a lalu ultravioleta "0E nmB. &l indicador absorbe la lu Q- y emite luvisible. (a presencia de un compuesto activo en el Q- evita que elindicador absorba la lu en la ona en la que se encuentra el producto, yel resultado es la visualiación de una mancha en la placa que indica lapresencia de un compuesto. &n el caso de compuestos que no absorben

("i!ura 9) #álculo de ." y distancias recorridas de D y


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lu Q-, la visualiación o reveladoB del cromatograma requiere utiliarun agente revelador. &ste tiene que reaccionar con los productosadsorbidos proporcionando compuestos coloreados.

marco teórico del peyote

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