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Lista de Exerccios

Disciplina: Mecanismos de Reaes Orgnicas I

1. Coloque os seguintes intermedirios em ordem crescente de estabilidade. Justifique:

2. Classifique os compostos/espcies abaixo, como eletrfilos (E) ou nuclefilos (Nu):

3. Preveja as velocidades relativas das reaes de substituio nucleoflica dos itens a e b abaixo.

Justifique suas respostas.

Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran

Campus de Curitiba Gerncia de Ensino e Pesquisa

Departamento Acadmico de Qumica e Biologia

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4. Nas reaes mostradas abaixo (a) faa o mecanismo, (b) fornea os produtos, (c) identifique o

nucIefilo, (d) o eletroflico, (e) o substrato e (f) o grupo de sada, utilizando como solvente o .

5. Fornea o mecanismo e o produto das reaes de substituio abaixo (a-b). O solvente est indicado

acima da seta da reao.

6. (a) Fornea o mecanismo e os produtos das reaes a seguir. Escreva "no h reao" se for

necessrio. (b) Em qual(is) caso(s) a reao seria mais rpida da esquerda para a direita. (c) Em

qual(is) caso(s) a reao seria mais rpida da direita para a esquerda. Sugesto: Analise os grupos de

sada.

7. A Tabela abaixo mostra as velocidades das reaes do CH3I com dois nuclefilos diferentes em dois

solventes diferentes. De uma explicao para a variao da velocidade com a mudana do solvente.

8. D os produtos das seguintes reaes de substituio. Indique se elas resultam do processo SN1 ou

SN2. Fornea o mecanismo detalhado para cada caso.

9. D os produtos das seguintes reaes de substituio (a-b). Qual destas transformaes deveria

ocorrer mais rapidamente em um solvente polar aprtico (como a propanona ou o DMSO). Qual deveria

ocorrer mais rapidamente em um solvente polar prtico (como a gua ou o CH3OH)? Explique sua

resposta com base no mecanismo esperado em cada caso.

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10. Relacione as reaes (a e b) abaixo a um dos diagramas de energia (i ou ii). Fornea as estruturas

das espcies presentes nos pontos marcados por letras maisculas nas curvas de energia.

11. Considere a reao:

(a) Fornea o mecanismo.

(b) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao de hidrxido for dobrada?

(c) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao de brometo de etila for dobrada?

12. Considere a reao:

(a) Fornea o Mecanismo.

(b) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao da gua for dobrada?

(c) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao do brometo de fenil-etila for

dobrada?

13. Ao se converter o (R)-2-clorobutano em (S)-2-butanol pela reao com gua em THF como

solvente, obteve-se o 2-butanol com uma rotao especfica []D = +8,5 de mesmo sinal, mas inferior

rotao especfica do (S)-2-butanol enantiomricamente puro []D = +13.

a) O mecanismo da reao do tipo SN1 ou SN2? Mostre o mecanismo e Justifique.

b) A reao fornece como produto dois enantimeros, qual o majoritrio (R ou S)? Justifique.

c) A reao ocorre com inverso de configurao, reteno de configurao, ou racemizao (parcial ou

total).

14. Qual reao SN2 dever reagir mais rapidamente em solventes prticos? Mostre o mecanismo e

Justifique.

15. (a) Determine as configuraes R e S do substrato e do(s) produto(s) nas seguintes reaes SN2.

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16. Responda s questes sobre os processos A e B:

16a) O mecanismo da reao A do tipo:

16b) O mecanismo da reao B do tipo:

16c) Quando o processo A efetuado duplicando-se a concentrao inicial de cianeto, a velocidade da

reao:

a) No sofre alterao.

b) duplicada.

c) quadruplicada.

16d) Se as concentraes iniciais de tosilato de propila e de cianeto forem duplicadas, a velocidade da

reao:

a) No sofre alterao.

b) duplicada.

c) quadruplicada.

16e) No processo B, se a concentrao inicial de cloreto de terc-butila for duplicada, a velocidade da

reao:

a) No sofre alterao.

b) duplicada.

c) quadruplicada.

16f) No processo B, se a concentrao de gua for duplicada, a velocidade da reao:

a) No sofre alterao.

b) duplicada.

c) quadruplicada.

16g) Escolha entre os esquemas 1-6 aqueles que melhor representem os estados de transio das

etapas determinantes da velocidade dos processos A e B.

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CCH3

CH3

CH3

OH

H

++++

++++

C

CH3

CH3

CH3

Cl

++++

++++

OH

HCH3

CH3

CH3

C Cl

C OTsH

Pr

H

NC

++++

OTs

H

H

Pr

C++++

NC

H

Pr

H

C

1 23

4 5 6

16h) Associe os diagramas energticos abaixo ao processo A ou B. Complete os quadros, incluindo o

intermedirio e a estrutura 1-6 do estado de transio.