100 años de recurtientes sintéticos

Dr. Jochen Ammenn

BASF SE

Leather Chemicals

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Corteza del arbol / Tree Bark

Materias curtientes naturales = parte de la corteza del arbol

a3

Diapositiva 2

a3 La corteccia d'albero es il materiale tradizonale per conciare.

Mi dispiace di dover dire che io no parlo italiano, disgraziatamente.ammennj; 27/11/2009

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3

Corteza del arbol / Tree Bark

Materias curtientes naturales = parte de la corteza del arbol

soluble en agua

a2

Diapositiva 3

a2 La corteccia d'albero es il materiale tradizonale per conciare.

Mi dispiace di dover dire che io no parlo italiano, disgraziatamente.ammennj; 27/11/2009

Leather Chemicals

Basyntan® FO 4

1910 L. H. Baeckeland Bakelit®

Historia de los Sintanes

La condensacion de fenol y formaldehido, hecho para formar plasticos, era la presuposicion para curtientes sinteticos (Sintanes).

policondensado insoluble in water

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Basyntan® FO 5

1910 L. H. Baeckeland Bakelit®

1911 E. Stiasny Neradol D®

(BASF)

Historia de los Sintanes

Sr.Stiasny modifico la condensacion y ha obtenido materia curtiente sintetica.

policondensado insoluble

policondensadosoluble en aqua

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Basyntan® FO 6

Quimica de los Fenolicos

La primera etapa de la quimcia de Sr.Stiasny es la condensacion de fenol y acido sulfurico.

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Basyntan® FO 7

Quimica de Neradol D

La segunda etapa es la condensacacion con formaldehido.

i) H2SO4

iii) NaOH

ii)

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Basyntan® FO 8

Quimica de Neradol D

Como la condensation hasta aqui es acida ( pH = 0), la tercera y final etapa, es la neutralisacion.

i) H2SO4

iii) NaOH

ii)

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Basyntan® FO 9

Quimica de Neradol D

Sr.Stiasny dio la licencia de su patente a la BASF resultando el producto Neradol D.

i) H2SO4

iii) NaOH

ii)

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Basyntan® FO 10

Quimica de los Fenolicos

Despues otros quimicos han descubierto que ademas de la condensacion acida (arriba, como Neradol D) hay la posibilidad de mantener la condensation basica (abajo).

Neradol D

fenol

H2SO4

NaHSO3

pH = 0

ph= > 8

acidio

basico

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Basyntan® FO 11

Quimica de las Sulfonas

El modulo central de la quimica de las sulfonas se forma entre dos fenoles y acido sulfurico.

Di-Hydroxy-Di-Phenyl-Sulfone

= DHDPS

OH

H

OH

SO O

OH

SO O

OH

OH

HO

H

H

OH

OH

S

OH

O OH

OH

+

+ +

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Physico-Quimica

pKa 7.7

Solubilidad bajo

at pH 7 : 0.50 g / L

Quimica de Sulfonas

El problema del modulo és: falta solubilidad en aqua.

OH

S

OH

OO

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Basyntan® FO 13

Quimica de las SulfonasQuimica de las Sulfonas

Este problema se puede resolver durante la condensacion con formaldehido, lo que resulta en una materia curtiente extraordinaria.

insoluble solubleX = CH2 or bond

basico

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Basyntan® FO 14

Fenolicos vs Sulfonas

Comparacion

R

OHOH OH

R

SO3NaSO

3NaSO

3Na

OH

S

OH

O OS OO

OH

OH OH

S

OH

O O

R

X

SO3Na

R

X = CH2 or bond

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Basyntan® FO 15

Fenolicos x Sulfonas

Las condiciones para la condensacion de los fenolicos son moderados.

70°Csin pression

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Basyntan® FO 16

Fenolicos vs Sulfonas

Con temperaturas iguales, el modulo de las sulfonas no se convierte en un policondensado.

70°Csin pression

70°Csin pression

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Basyntan® FO 17

Fenolicos vs Sulfonas

70°Csin pression

> 100°Cpression

Con temperaturas altas y pression ocurre la policondensacion

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Basyntan® FO 18

Fenolicos vs Sulfonas

70°Csin pression

> 100°Cpression

monomeres restantes detectable

no monomeres restantes detectable

En estas condiciones, los monomeros reaccionan por

completo.

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Basyntan® FO 19

Fenolicos vs Sulfonas

70°Csin pression

> 100°Cpression

La necesidad de temperaturas mas altas significa baja reactividad del modulo.

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Basyntan® FO 20

Fenolicos vs Sulfonas

Alta reactividad

Baja reactividad

70°Csin pression

> 100°Cpression

La necesidad de temperaturas mas altas significa baja reactividad del modulo.

Leather Chemicals

Basyntan® FO 21

Fenolicos vs Sulfonas

Alta reactividad

Baja reactividad

Esta caracteristica tambien se aplica al policondensado.

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Basyntan® FO 22

Fenolicos vs Sulfonas

Alta reactividad

= tambien con

oxigenio

Baja reactividad

= tambien con

oxigenio

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Basyntan® FO 23

Fenolicos vs Sulfonas

Alta reactividad con oxigenio

• baja solidez a la luz

• baja solidez al calor

Baja Reactividad con oxigenio

• alta solidez a la luz

• alta solidez al calor

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Fenolicos

Sulfonas

Fenolicos vs Sulfonas

Solidez a la Luz

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Basyntan® FO 25

Fenolicos vs Sulfonas

• Alta solidez a la luz

• Alta solidez al calor

• No monomeros restantes

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Basyntan® FO 26

Fenolicos x Sulfonas

• Alta solidez a la luz

• Alta solidez al calor

• No monomeros restantes

Los sintanes a base de sulfonas, son un desarrollo superior en comparacion con los sintanes a base de fenolicos.

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Sulfonas x Taninos

Taninos

extraccion

Alkylation O2 H2SO4steamcracker

+ purificationNa2SO3

n

n

100 cents / kg

Sulfonas

heat heat

oil

heat

spraydry

La sintesis de las sulfonas es costosa en comparacion con los curtientes naturales (taninos). Vale la pena?

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Sulfonas x Taninos

Positivo Negativo

Encojimiento T. 5 etapas

Solidez Oleo

dependencia

Resistente a la

luz

n

5 etapas

n

Sulfonas

Taninos

oleo

1 etapa

SO3Na

OR

OH

OO

R

OH

OMe

MeO

OH

S

OH

S

OH

O O

OH

O O

SO3Na

( )

( )

Positivo Negativo

sustentable No resistente a

la luz

1 etapa Solidezes

Aplicacion de las sulfonas permite cueros blancos y cueros de solidezes extraordinarias.

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Flaqtic 2012

Muchas Gracias !

Obrigado !

Thank you !

Danke!

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