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1 UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CENTRO DE SAÚDE E TECNOLOGIA RURAL UNIDADE ACADÊMICA DE ENGENHARIA FLORESTAL PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIAS FLORESTAIS CARACTERIZAÇÃO QUIMICA DE ÓLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin L., Spondias purpurea L. e Spondias sp (cajarana do sertão) Helio Rodrigues de Brito PATOS-PB-BRASIL 2010

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1

UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CENTRO DE SAUacuteDE E TECNOLOGIA RURAL

UNIDADE ACADEcircMICA DE ENGENHARIA FLORESTAL PROGRAMA DE POacuteS-GRADUACcedilAtildeO EM CIEcircNCIAS FLORESTAIS

CARACTERIZACcedilAtildeO QUIMICA DE OacuteLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

Helio Rodrigues de Brito

PATOS-PB-BRASIL 2010

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HELIO RODRIGUES DE BRITO

CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

Dissertaccedilatildeo apresentada ao Programa de Poacutes-

Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na Aacuterea de

Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos

Florestais da Universidade Federal de Campina

Grande no CSTR ndash Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural como requisito parcial agrave

obtenccedilatildeo do Tiacutetulo de Mestre em Ciecircncias

Florestais

Orientador Prof Dr Ednaldo Queiroga de Lima

Co-orientadora Profa Dra Elisabeth de Oliveira

PATOS-PB-BRASIL 2010

3

HELIO RODRIGUES DE BRITO

TIacuteTULO CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin LSpondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

Dissertaccedilatildeo aprovada como parte das exigecircncias para obtenccedilatildeo do Tiacutetulo de MESTRE em

CIEcircNCIAS FLORESTAIS ndash Aacuterea de concentraccedilatildeo Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos

Recursos Florestais

APROVADA em ___ ___ 2010

BANCA EXAMINADORA

Prof Dr Ednaldo Queiroga de Lima UFCG ndash Orientador

Prof Dr Joseacute Galberto Martins da Costa URCA ndash 1ordm Examinador

Prof Dr Onaldo Guedes Rodrigues UFCG ndash 2ordm Examinador

4

DEDICO

Ao meu Deus por ter me dado coragem sauacutede e sabedoria para enfrentar os obstaacuteculos do dia-a-dia e concluir este Mestrado

A minha esposa Roberta Freitas de Franccedila Brito e aos meus filhos Juacutelia Freitas Brito Tiago Freitas Brito e Eduardo Freitas Brito os quais satildeo exemplo de amor e honestidade

PENSAMENTO

ldquoA natureza eacute o uacutenico livro que oferece o conteuacutedo valioso em todas as suas folhasrdquo

JOHANN GOETHE

5

BIOGRAFIA DO AUTOR

HELIO RODRIGUES DE BRITO filho de Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito nasceu na cidade de Patos Estado da Paraiacuteba aos 19 de julho de 1958

Cursou o primeiro e segundo graus no Coleacutegio Estadual Pedro Aleixo em Patos-PB

Ingressou na Universidade Regional do Nordeste (URNe) em 1980 graduando-se

em Quiacutemica Industrial em 1983 Ingressou na Universidade Estadual da Paraiacuteba (UEPB) em

1988 no Curso de Licenciatura Plena em Quiacutemica e concluindo em 1989

Iniciou em marccedilo de 1991 na Universidade Federal da Paraiacuteba (UFPB) Campus de

Patos-PB no Curso de Especializaccedilatildeo em Educaccedilatildeo Objetivando agrave Formaccedilatildeo do Professor e

concluindo em 1991

Iniciou em marccedilo de 2008 na Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)

no Centro de Sauacutede e Tecnologia Rural na Unidade Acadecircmica de Engenharia Florestal no

Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo (STRICTO SENSU) em Ciecircncias Florestais Campus - Patos-

PB na aacuterea de Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos Florestais e concluindo em

fevereiro de 2010

6

AGRADECIMENTOS

Ao meu DEUS por ter me concedido sabedoria paciecircncia discernimento e

prudecircncia renovando a minha feacute a cada dia fazendo com que eu superasse todos os

obstaacuteculos e desse de mim o melhor possiacutevel com eacutetica e profissionalismo

A todos que direta ou indiretamente contribuiacuteram para a realizaccedilatildeo deste trabalho

especialmente

Agrave Universidade Federal de Campina Grande (UFCG) Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural (CSTR) ao Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

oportunidade de realizar este Curso

Agrave Universidade Regional do Caririacute (URCA) nas pessoas do Prof Dr Joseacute Galberto

Martins da Costa e a Profordf Ms Fabiacuteola Fernandes Galvatildeo Rodrigues pelo apoio e orientaccedilatildeo

nas realizaccedilotildees das extraccedilotildees dos oacuteleos essenciais no Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos

Naturais (LPPN) na cidade do Crato-CE

Aos Professores Dr Ednaldo Queiroga de Lima e sua esposa Dra Elisabeth de

Oliveira pela confianccedila amizade compreensatildeo e dedicaccedilatildeo na orientaccedilatildeo em todos os

momentos deste estudo

Aos Professores Dr Juarez Benigno Paes e Dra Joedla Rodrigues de Lima pela

sempre pronta colaboraccedilatildeo e disponibilidade aos alunos mestrandos quando agrave frente da

coordenaccedilatildeo do Programa de Mestrado

Agrave Profordf Dra Ivonete Alves Bakke pela sua dedicaccedilatildeo companheirismo e

acompanhamento de todos os alunos mestrandos tirando duacutevidas orientando e encorajando

nos momentos difiacuteceis

A todos os Professores do Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

dedicaccedilatildeo e profissionalismo com que conduziram os trabalhos

Aos funcionaacuterios da secretaria de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na pessoa

de Nara Ceciacutelia de Sousa Neves e aos Laboratoristas Jair Moiseacutes de Souza e Carlos Brilhante

pela atenccedilatildeo que sempre tiveram conosco nas horas solicitadas

Agrave Eidla Mikaelle Maciel do Nascimento em nome de todos os bolsistas do

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN) pelo carinho com que nos recebia

pela ajuda nas horas solicitadas e auxiacutelio na execuccedilatildeo dos trabalhos

7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

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pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

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2

HELIO RODRIGUES DE BRITO

CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

Dissertaccedilatildeo apresentada ao Programa de Poacutes-

Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na Aacuterea de

Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos

Florestais da Universidade Federal de Campina

Grande no CSTR ndash Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural como requisito parcial agrave

obtenccedilatildeo do Tiacutetulo de Mestre em Ciecircncias

Florestais

Orientador Prof Dr Ednaldo Queiroga de Lima

Co-orientadora Profa Dra Elisabeth de Oliveira

PATOS-PB-BRASIL 2010

3

HELIO RODRIGUES DE BRITO

TIacuteTULO CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin LSpondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

Dissertaccedilatildeo aprovada como parte das exigecircncias para obtenccedilatildeo do Tiacutetulo de MESTRE em

CIEcircNCIAS FLORESTAIS ndash Aacuterea de concentraccedilatildeo Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos

Recursos Florestais

APROVADA em ___ ___ 2010

BANCA EXAMINADORA

Prof Dr Ednaldo Queiroga de Lima UFCG ndash Orientador

Prof Dr Joseacute Galberto Martins da Costa URCA ndash 1ordm Examinador

Prof Dr Onaldo Guedes Rodrigues UFCG ndash 2ordm Examinador

4

DEDICO

Ao meu Deus por ter me dado coragem sauacutede e sabedoria para enfrentar os obstaacuteculos do dia-a-dia e concluir este Mestrado

A minha esposa Roberta Freitas de Franccedila Brito e aos meus filhos Juacutelia Freitas Brito Tiago Freitas Brito e Eduardo Freitas Brito os quais satildeo exemplo de amor e honestidade

PENSAMENTO

ldquoA natureza eacute o uacutenico livro que oferece o conteuacutedo valioso em todas as suas folhasrdquo

JOHANN GOETHE

5

BIOGRAFIA DO AUTOR

HELIO RODRIGUES DE BRITO filho de Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito nasceu na cidade de Patos Estado da Paraiacuteba aos 19 de julho de 1958

Cursou o primeiro e segundo graus no Coleacutegio Estadual Pedro Aleixo em Patos-PB

Ingressou na Universidade Regional do Nordeste (URNe) em 1980 graduando-se

em Quiacutemica Industrial em 1983 Ingressou na Universidade Estadual da Paraiacuteba (UEPB) em

1988 no Curso de Licenciatura Plena em Quiacutemica e concluindo em 1989

Iniciou em marccedilo de 1991 na Universidade Federal da Paraiacuteba (UFPB) Campus de

Patos-PB no Curso de Especializaccedilatildeo em Educaccedilatildeo Objetivando agrave Formaccedilatildeo do Professor e

concluindo em 1991

Iniciou em marccedilo de 2008 na Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)

no Centro de Sauacutede e Tecnologia Rural na Unidade Acadecircmica de Engenharia Florestal no

Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo (STRICTO SENSU) em Ciecircncias Florestais Campus - Patos-

PB na aacuterea de Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos Florestais e concluindo em

fevereiro de 2010

6

AGRADECIMENTOS

Ao meu DEUS por ter me concedido sabedoria paciecircncia discernimento e

prudecircncia renovando a minha feacute a cada dia fazendo com que eu superasse todos os

obstaacuteculos e desse de mim o melhor possiacutevel com eacutetica e profissionalismo

A todos que direta ou indiretamente contribuiacuteram para a realizaccedilatildeo deste trabalho

especialmente

Agrave Universidade Federal de Campina Grande (UFCG) Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural (CSTR) ao Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

oportunidade de realizar este Curso

Agrave Universidade Regional do Caririacute (URCA) nas pessoas do Prof Dr Joseacute Galberto

Martins da Costa e a Profordf Ms Fabiacuteola Fernandes Galvatildeo Rodrigues pelo apoio e orientaccedilatildeo

nas realizaccedilotildees das extraccedilotildees dos oacuteleos essenciais no Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos

Naturais (LPPN) na cidade do Crato-CE

Aos Professores Dr Ednaldo Queiroga de Lima e sua esposa Dra Elisabeth de

Oliveira pela confianccedila amizade compreensatildeo e dedicaccedilatildeo na orientaccedilatildeo em todos os

momentos deste estudo

Aos Professores Dr Juarez Benigno Paes e Dra Joedla Rodrigues de Lima pela

sempre pronta colaboraccedilatildeo e disponibilidade aos alunos mestrandos quando agrave frente da

coordenaccedilatildeo do Programa de Mestrado

Agrave Profordf Dra Ivonete Alves Bakke pela sua dedicaccedilatildeo companheirismo e

acompanhamento de todos os alunos mestrandos tirando duacutevidas orientando e encorajando

nos momentos difiacuteceis

A todos os Professores do Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

dedicaccedilatildeo e profissionalismo com que conduziram os trabalhos

Aos funcionaacuterios da secretaria de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na pessoa

de Nara Ceciacutelia de Sousa Neves e aos Laboratoristas Jair Moiseacutes de Souza e Carlos Brilhante

pela atenccedilatildeo que sempre tiveram conosco nas horas solicitadas

Agrave Eidla Mikaelle Maciel do Nascimento em nome de todos os bolsistas do

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN) pelo carinho com que nos recebia

pela ajuda nas horas solicitadas e auxiacutelio na execuccedilatildeo dos trabalhos

7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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3

HELIO RODRIGUES DE BRITO

TIacuteTULO CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS ESSENCIAIS DE Spondias mombin LSpondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

Dissertaccedilatildeo aprovada como parte das exigecircncias para obtenccedilatildeo do Tiacutetulo de MESTRE em

CIEcircNCIAS FLORESTAIS ndash Aacuterea de concentraccedilatildeo Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos

Recursos Florestais

APROVADA em ___ ___ 2010

BANCA EXAMINADORA

Prof Dr Ednaldo Queiroga de Lima UFCG ndash Orientador

Prof Dr Joseacute Galberto Martins da Costa URCA ndash 1ordm Examinador

Prof Dr Onaldo Guedes Rodrigues UFCG ndash 2ordm Examinador

4

DEDICO

Ao meu Deus por ter me dado coragem sauacutede e sabedoria para enfrentar os obstaacuteculos do dia-a-dia e concluir este Mestrado

A minha esposa Roberta Freitas de Franccedila Brito e aos meus filhos Juacutelia Freitas Brito Tiago Freitas Brito e Eduardo Freitas Brito os quais satildeo exemplo de amor e honestidade

PENSAMENTO

ldquoA natureza eacute o uacutenico livro que oferece o conteuacutedo valioso em todas as suas folhasrdquo

JOHANN GOETHE

5

BIOGRAFIA DO AUTOR

HELIO RODRIGUES DE BRITO filho de Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito nasceu na cidade de Patos Estado da Paraiacuteba aos 19 de julho de 1958

Cursou o primeiro e segundo graus no Coleacutegio Estadual Pedro Aleixo em Patos-PB

Ingressou na Universidade Regional do Nordeste (URNe) em 1980 graduando-se

em Quiacutemica Industrial em 1983 Ingressou na Universidade Estadual da Paraiacuteba (UEPB) em

1988 no Curso de Licenciatura Plena em Quiacutemica e concluindo em 1989

Iniciou em marccedilo de 1991 na Universidade Federal da Paraiacuteba (UFPB) Campus de

Patos-PB no Curso de Especializaccedilatildeo em Educaccedilatildeo Objetivando agrave Formaccedilatildeo do Professor e

concluindo em 1991

Iniciou em marccedilo de 2008 na Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)

no Centro de Sauacutede e Tecnologia Rural na Unidade Acadecircmica de Engenharia Florestal no

Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo (STRICTO SENSU) em Ciecircncias Florestais Campus - Patos-

PB na aacuterea de Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos Florestais e concluindo em

fevereiro de 2010

6

AGRADECIMENTOS

Ao meu DEUS por ter me concedido sabedoria paciecircncia discernimento e

prudecircncia renovando a minha feacute a cada dia fazendo com que eu superasse todos os

obstaacuteculos e desse de mim o melhor possiacutevel com eacutetica e profissionalismo

A todos que direta ou indiretamente contribuiacuteram para a realizaccedilatildeo deste trabalho

especialmente

Agrave Universidade Federal de Campina Grande (UFCG) Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural (CSTR) ao Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

oportunidade de realizar este Curso

Agrave Universidade Regional do Caririacute (URCA) nas pessoas do Prof Dr Joseacute Galberto

Martins da Costa e a Profordf Ms Fabiacuteola Fernandes Galvatildeo Rodrigues pelo apoio e orientaccedilatildeo

nas realizaccedilotildees das extraccedilotildees dos oacuteleos essenciais no Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos

Naturais (LPPN) na cidade do Crato-CE

Aos Professores Dr Ednaldo Queiroga de Lima e sua esposa Dra Elisabeth de

Oliveira pela confianccedila amizade compreensatildeo e dedicaccedilatildeo na orientaccedilatildeo em todos os

momentos deste estudo

Aos Professores Dr Juarez Benigno Paes e Dra Joedla Rodrigues de Lima pela

sempre pronta colaboraccedilatildeo e disponibilidade aos alunos mestrandos quando agrave frente da

coordenaccedilatildeo do Programa de Mestrado

Agrave Profordf Dra Ivonete Alves Bakke pela sua dedicaccedilatildeo companheirismo e

acompanhamento de todos os alunos mestrandos tirando duacutevidas orientando e encorajando

nos momentos difiacuteceis

A todos os Professores do Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

dedicaccedilatildeo e profissionalismo com que conduziram os trabalhos

Aos funcionaacuterios da secretaria de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na pessoa

de Nara Ceciacutelia de Sousa Neves e aos Laboratoristas Jair Moiseacutes de Souza e Carlos Brilhante

pela atenccedilatildeo que sempre tiveram conosco nas horas solicitadas

Agrave Eidla Mikaelle Maciel do Nascimento em nome de todos os bolsistas do

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN) pelo carinho com que nos recebia

pela ajuda nas horas solicitadas e auxiacutelio na execuccedilatildeo dos trabalhos

7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

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temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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4

DEDICO

Ao meu Deus por ter me dado coragem sauacutede e sabedoria para enfrentar os obstaacuteculos do dia-a-dia e concluir este Mestrado

A minha esposa Roberta Freitas de Franccedila Brito e aos meus filhos Juacutelia Freitas Brito Tiago Freitas Brito e Eduardo Freitas Brito os quais satildeo exemplo de amor e honestidade

PENSAMENTO

ldquoA natureza eacute o uacutenico livro que oferece o conteuacutedo valioso em todas as suas folhasrdquo

JOHANN GOETHE

5

BIOGRAFIA DO AUTOR

HELIO RODRIGUES DE BRITO filho de Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito nasceu na cidade de Patos Estado da Paraiacuteba aos 19 de julho de 1958

Cursou o primeiro e segundo graus no Coleacutegio Estadual Pedro Aleixo em Patos-PB

Ingressou na Universidade Regional do Nordeste (URNe) em 1980 graduando-se

em Quiacutemica Industrial em 1983 Ingressou na Universidade Estadual da Paraiacuteba (UEPB) em

1988 no Curso de Licenciatura Plena em Quiacutemica e concluindo em 1989

Iniciou em marccedilo de 1991 na Universidade Federal da Paraiacuteba (UFPB) Campus de

Patos-PB no Curso de Especializaccedilatildeo em Educaccedilatildeo Objetivando agrave Formaccedilatildeo do Professor e

concluindo em 1991

Iniciou em marccedilo de 2008 na Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)

no Centro de Sauacutede e Tecnologia Rural na Unidade Acadecircmica de Engenharia Florestal no

Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo (STRICTO SENSU) em Ciecircncias Florestais Campus - Patos-

PB na aacuterea de Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos Florestais e concluindo em

fevereiro de 2010

6

AGRADECIMENTOS

Ao meu DEUS por ter me concedido sabedoria paciecircncia discernimento e

prudecircncia renovando a minha feacute a cada dia fazendo com que eu superasse todos os

obstaacuteculos e desse de mim o melhor possiacutevel com eacutetica e profissionalismo

A todos que direta ou indiretamente contribuiacuteram para a realizaccedilatildeo deste trabalho

especialmente

Agrave Universidade Federal de Campina Grande (UFCG) Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural (CSTR) ao Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

oportunidade de realizar este Curso

Agrave Universidade Regional do Caririacute (URCA) nas pessoas do Prof Dr Joseacute Galberto

Martins da Costa e a Profordf Ms Fabiacuteola Fernandes Galvatildeo Rodrigues pelo apoio e orientaccedilatildeo

nas realizaccedilotildees das extraccedilotildees dos oacuteleos essenciais no Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos

Naturais (LPPN) na cidade do Crato-CE

Aos Professores Dr Ednaldo Queiroga de Lima e sua esposa Dra Elisabeth de

Oliveira pela confianccedila amizade compreensatildeo e dedicaccedilatildeo na orientaccedilatildeo em todos os

momentos deste estudo

Aos Professores Dr Juarez Benigno Paes e Dra Joedla Rodrigues de Lima pela

sempre pronta colaboraccedilatildeo e disponibilidade aos alunos mestrandos quando agrave frente da

coordenaccedilatildeo do Programa de Mestrado

Agrave Profordf Dra Ivonete Alves Bakke pela sua dedicaccedilatildeo companheirismo e

acompanhamento de todos os alunos mestrandos tirando duacutevidas orientando e encorajando

nos momentos difiacuteceis

A todos os Professores do Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

dedicaccedilatildeo e profissionalismo com que conduziram os trabalhos

Aos funcionaacuterios da secretaria de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na pessoa

de Nara Ceciacutelia de Sousa Neves e aos Laboratoristas Jair Moiseacutes de Souza e Carlos Brilhante

pela atenccedilatildeo que sempre tiveram conosco nas horas solicitadas

Agrave Eidla Mikaelle Maciel do Nascimento em nome de todos os bolsistas do

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN) pelo carinho com que nos recebia

pela ajuda nas horas solicitadas e auxiacutelio na execuccedilatildeo dos trabalhos

7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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5

BIOGRAFIA DO AUTOR

HELIO RODRIGUES DE BRITO filho de Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito nasceu na cidade de Patos Estado da Paraiacuteba aos 19 de julho de 1958

Cursou o primeiro e segundo graus no Coleacutegio Estadual Pedro Aleixo em Patos-PB

Ingressou na Universidade Regional do Nordeste (URNe) em 1980 graduando-se

em Quiacutemica Industrial em 1983 Ingressou na Universidade Estadual da Paraiacuteba (UEPB) em

1988 no Curso de Licenciatura Plena em Quiacutemica e concluindo em 1989

Iniciou em marccedilo de 1991 na Universidade Federal da Paraiacuteba (UFPB) Campus de

Patos-PB no Curso de Especializaccedilatildeo em Educaccedilatildeo Objetivando agrave Formaccedilatildeo do Professor e

concluindo em 1991

Iniciou em marccedilo de 2008 na Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)

no Centro de Sauacutede e Tecnologia Rural na Unidade Acadecircmica de Engenharia Florestal no

Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo (STRICTO SENSU) em Ciecircncias Florestais Campus - Patos-

PB na aacuterea de Ecologia Manejo e Utilizaccedilatildeo dos Recursos Florestais e concluindo em

fevereiro de 2010

6

AGRADECIMENTOS

Ao meu DEUS por ter me concedido sabedoria paciecircncia discernimento e

prudecircncia renovando a minha feacute a cada dia fazendo com que eu superasse todos os

obstaacuteculos e desse de mim o melhor possiacutevel com eacutetica e profissionalismo

A todos que direta ou indiretamente contribuiacuteram para a realizaccedilatildeo deste trabalho

especialmente

Agrave Universidade Federal de Campina Grande (UFCG) Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural (CSTR) ao Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

oportunidade de realizar este Curso

Agrave Universidade Regional do Caririacute (URCA) nas pessoas do Prof Dr Joseacute Galberto

Martins da Costa e a Profordf Ms Fabiacuteola Fernandes Galvatildeo Rodrigues pelo apoio e orientaccedilatildeo

nas realizaccedilotildees das extraccedilotildees dos oacuteleos essenciais no Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos

Naturais (LPPN) na cidade do Crato-CE

Aos Professores Dr Ednaldo Queiroga de Lima e sua esposa Dra Elisabeth de

Oliveira pela confianccedila amizade compreensatildeo e dedicaccedilatildeo na orientaccedilatildeo em todos os

momentos deste estudo

Aos Professores Dr Juarez Benigno Paes e Dra Joedla Rodrigues de Lima pela

sempre pronta colaboraccedilatildeo e disponibilidade aos alunos mestrandos quando agrave frente da

coordenaccedilatildeo do Programa de Mestrado

Agrave Profordf Dra Ivonete Alves Bakke pela sua dedicaccedilatildeo companheirismo e

acompanhamento de todos os alunos mestrandos tirando duacutevidas orientando e encorajando

nos momentos difiacuteceis

A todos os Professores do Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

dedicaccedilatildeo e profissionalismo com que conduziram os trabalhos

Aos funcionaacuterios da secretaria de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na pessoa

de Nara Ceciacutelia de Sousa Neves e aos Laboratoristas Jair Moiseacutes de Souza e Carlos Brilhante

pela atenccedilatildeo que sempre tiveram conosco nas horas solicitadas

Agrave Eidla Mikaelle Maciel do Nascimento em nome de todos os bolsistas do

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN) pelo carinho com que nos recebia

pela ajuda nas horas solicitadas e auxiacutelio na execuccedilatildeo dos trabalhos

7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

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Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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6

AGRADECIMENTOS

Ao meu DEUS por ter me concedido sabedoria paciecircncia discernimento e

prudecircncia renovando a minha feacute a cada dia fazendo com que eu superasse todos os

obstaacuteculos e desse de mim o melhor possiacutevel com eacutetica e profissionalismo

A todos que direta ou indiretamente contribuiacuteram para a realizaccedilatildeo deste trabalho

especialmente

Agrave Universidade Federal de Campina Grande (UFCG) Centro de Sauacutede e

Tecnologia Rural (CSTR) ao Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

oportunidade de realizar este Curso

Agrave Universidade Regional do Caririacute (URCA) nas pessoas do Prof Dr Joseacute Galberto

Martins da Costa e a Profordf Ms Fabiacuteola Fernandes Galvatildeo Rodrigues pelo apoio e orientaccedilatildeo

nas realizaccedilotildees das extraccedilotildees dos oacuteleos essenciais no Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos

Naturais (LPPN) na cidade do Crato-CE

Aos Professores Dr Ednaldo Queiroga de Lima e sua esposa Dra Elisabeth de

Oliveira pela confianccedila amizade compreensatildeo e dedicaccedilatildeo na orientaccedilatildeo em todos os

momentos deste estudo

Aos Professores Dr Juarez Benigno Paes e Dra Joedla Rodrigues de Lima pela

sempre pronta colaboraccedilatildeo e disponibilidade aos alunos mestrandos quando agrave frente da

coordenaccedilatildeo do Programa de Mestrado

Agrave Profordf Dra Ivonete Alves Bakke pela sua dedicaccedilatildeo companheirismo e

acompanhamento de todos os alunos mestrandos tirando duacutevidas orientando e encorajando

nos momentos difiacuteceis

A todos os Professores do Programa de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais pela

dedicaccedilatildeo e profissionalismo com que conduziram os trabalhos

Aos funcionaacuterios da secretaria de Poacutes-Graduaccedilatildeo em Ciecircncias Florestais na pessoa

de Nara Ceciacutelia de Sousa Neves e aos Laboratoristas Jair Moiseacutes de Souza e Carlos Brilhante

pela atenccedilatildeo que sempre tiveram conosco nas horas solicitadas

Agrave Eidla Mikaelle Maciel do Nascimento em nome de todos os bolsistas do

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN) pelo carinho com que nos recebia

pela ajuda nas horas solicitadas e auxiacutelio na execuccedilatildeo dos trabalhos

7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

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Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

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Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

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pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

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Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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7

Ao IFPB na pessoa do Prof Roscellino Bezerra de Mello Juacutenior pela reduccedilatildeo de

minha carga horaacuteria a qual possibilitou uma maior dedicaccedilatildeo aos meus estudos

Aos colegas de mestrado pelo conviacutevio aos quais natildeo citarei os nomes para natildeo

correr o risco de esquecer algueacutem

Agraves Professoras do IFPB Margarida Maria de Arauacutejo pelo companheirismo e

dedicaccedilatildeo aos estudos neste mestrado sempre unidos em nossas atividades cobradas pelos

professores e a Jacinta Maria de Figuerecircdo Rolim pelas substituiccedilotildees de minhas aulas nos

dias em que natildeo pude ministraacute-las por motivos extras

Agrave minha famiacutelia em especial aos meus pais Joseacute Djalma de Brito e Aacuteurea

Rodrigues de Brito por todo o apoio suporte e amor que ofereceram durante todo o periacuteodo

de estudo Ou seja da alfabetizaccedilatildeo ao ensino superior sem os quais natildeo teria tido forccedilas e

vontade de chegar ateacute o final

Obrigado aos que contribuiacuteram indiretamente para a realizaccedilatildeo deste trabalho

8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

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8

SUMAacuteRIO

Lista de Figuras i Lista de Tabelas ii Resumo

iii Abstract iv

1 INTRODUCcedilAtildeO 13

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga 14 12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos 16

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO 18 21 O Gecircnero Spondias 22 Espeacutecies Estudadas

18 19

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

19 222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

22 223 A Espeacutecie Spondias purpurea L 24 23 Oacuteleos Essenciais

27 231 Metabolismo secundaacuterio de plantas 31 24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais 36 241 Meacutetodo de expressatildeo

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo 243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente 25 Meacutetodos de Anaacutelise 251 Meacutetodo cromatograacutefico

37 37 38 41 41

3 MATERIAL E MEacuteTODOS 44

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo 32 Material Botacircnico 33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial 34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massaas ----- (CGEM)

44 44 45

45

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO 48

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES 55

6 REFEREcircNCIAS 57

9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

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BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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9

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo de Patos 17

Figura 2 Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB-Cajazeiras-PB 21

Figura 3 Frutos maduros do cajaacute 22

Figura 4 Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no Municiacutepio de Patos-PB 23

Figura 5 Frutos maduros de cajarana do sertatildeo 24

Figura 6 Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG ndash Patos-PB 26

Figura 7 Frutos verdes de ciriguela

26

Figura 8 Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

Figura 9 Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela

43

46

Figura 10 Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPNndashURCAndashCrato-CE 47

Figura 11 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute 51

Figura 12 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo 51

Figura 13 Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela 52

i

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimento 48

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajaacute (Spondias mombin L) 49

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de cajarana do sertatildeo (Spondias sp) 49

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de ciriguela (Spondias purpurea L) 50

Tabela 5- Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute cajarana do sertatildeo e ciriguela 50

ii

11

BRITO Helio Rodrigues de CARACTERIZACcedilAtildeO QUIacuteMICA DE OacuteLEOS

ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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ESSENCIAIS DE Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertaccedilatildeo ndash Mestrado em Ciecircncias Florestais)

RESUMO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies (18) e um sabor exoacutetico de seus

frutos apresenta-se na regiatildeo sertaneja (semi-aacuterido) com alguns exemplares das espeacutecies

Spondias mombin L(cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa

ArrCacircm (umbuzeiro) Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira) O

objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais das espeacutecies

Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo) O Presente

estudo foi realizado na UFCG ndash Universidade Federal de Campina Grande - Campus de

Patos-PB As folhas das aacutervores das espeacutecies selecionadas foram coletadas neste municiacutepio

com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W e altitude de 253 metros

Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e Cajarana do Sertatildeo

07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros As amostras foram coletadas em dois

horaacuterios distintos 7 horas e entre 9 e 10 horas As extraccedilotildees foram realizadas no LPPN ndash

Laboratoacuterio de Pesquisa de Produtos Naturais da Universidade Regional do Caririacute ndash URCA ndash

na Cidade do Crato-CE em aparelho tipo Clevenger destilando-se as amostras de folhas

frescas por um tempo de 3 horas e tendo como solvente de arraste aacutegua destilada O horaacuterio

da coleta teve influecircncia na composiccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos onde os cromatogramas indicaram

que os componentes majoritaacuterios das trecircs espeacutecies estudadas satildeo hidrocarbonetos lineares de

cadeias longas (18 a 40 carbonos) e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de

carbonosdifere da literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares

em plantas como majoritaacuterios Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das

espeacutecies estudadas destacaram-se o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno

(ciriguela) os quais apresentam importante accedilatildeo antimicrobiana A espeacutecie Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) apresentou em sua constituiccedilatildeo o terpeno Fitol que eacute um componente da

clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele

Palavras-chave Spondias oacuteleos vegetais cromatografia gasosa

iii

12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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12

BRITO Helio Rodrigues de CHEMICAL CHARACTERIZATION OF

ESSENTIAL OILS of Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp

(cajarana do sertatildeo) Patos-PB UFCG 2010 67 p (Dissertation ndash MSc in Forest Sciences)

ABSTRACT

The genus Spondias with a varied number of species (18) and an exotic taste of fruits is present in sertatildeo (semi

arid) with some examples of the species Spondias mombin L (yellow mombin) Spondias purpurea L (purple

monbin) Spondias tuberosa ArrCacircm (Brazil plum)Spondias sp (cajarana do sertatildeo) and Spondias spp (umbu-

cajazeira) The aim of this study is to make a chemical characterization of essential oils of the species

Spondias mombin L Spondias purpurea L and Spondias sp (cajarana do sertatildeo) The Present

study was accomplished in UFCG ndash Federal University of Campina Grande ndash Patos Campus PB The leaves

were collected from trees located in Patos-PB with the following coordinates yellow mombin 07 ordm 03593S

and 37 ordm 16498W and altitude of 253 meters purple monbin 07 ordm 03550S and 37 ordm 16539 W and altitude of

256 meters and cajarana do sertatildeo 07 deg 03608 S and 37 ordm 16488W and altitude of 256 meters The samples

have been collected at two different times at 7 oacuteclock and between nine and ten oacuteclock The extractions were

performed in LPPN - Laboratory for Natural Products Research at Caririacute Regional University - URCA - Crato

city-CE in Clevenger apparatus by distilling the samples (1000 g of fresh leaves) for 3 hours and having distilled

water as solvent drag The time of collection has influenced the chemical composition of oil in which

chromatograms have indicated that the major components of the three species studied are long linear

hydrocarbon chains (18 to 40 carbons) and that these components mostly of even-carbon number differ from

literature which quantifies odd hydrocarbons as being a majority in plants Among the terpenes found in the

chromatograms of the species studied we highlight the szlig-caryophyllene (yellow and purple mombin fruit) and a-

humulene (purple mombin fruit) which have a significant antimicrobial effect The species Spondias sp

(cajarana do sertatildeo)has presented in its constitution Phytol terpene which is a component of chlorophyll and

seems to improve toughness and balance the flow of natural oil from skin

Keywords Spondias vegetable oil gas chromatography

iv

13

1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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1 INTRODUCcedilAtildeO

O Gecircnero Spondias com um variado nuacutemero de espeacutecies com um sabor exoacutetico

dos seus frutos encontrados na regiatildeo semi-aacuterida nordestina tem aceitaccedilatildeo muito grande por

parte da populaccedilatildeo onde satildeo consumidos dentre outras formas in natura em sucos polpas

picoleacutes sorvetes doces etc que para algumas famiacutelias no periacuteodo de safra a venda dos

mesmos nas estradas ou nas feiras livres das cidades serve como um complemento na renda

familiar ou seja representa um valor socioeconocircmico local (SOUSA 2005)

Na regiatildeo sertaneja esse gecircnero pode ser encontrado proacuteximo agraves residecircncias nos

pomares de chaacutecaras siacutetios e fazendas com alguns exemplares das espeacutecies Spondias mombin

L (cajazeira) Spondias purpurea L(cirigueleira) Spondias tuberosa ArrCacircm (umbuzeiro)

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) e Spondias spp (umbu-cajazeira)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores

no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-econocircmico dessas

espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de serem solucionados os

problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial (SOUZA amp

ARAUacuteJO 1999)

O estudo das Spondias cajazeira cirigueleira e cajarana do sertatildeo no que se refere a

extraccedilotildees de oacuteleos essenciais poderaacute fornecer subsiacutedios para formulaccedilatildeo de planos de

diversificaccedilatildeo da forma de utilizaccedilatildeo racional ampliando o leque de produtos natildeo

madeiraacuteveis passiacuteveis de aproveitamento sustentaacutevel

O conhecimento sobre oacuteleos essenciais de plantas data desde alguns seacuteculos antes

da era cristatilde As referecircncias histoacutericas de obtenccedilatildeo e utilizaccedilatildeo desses oacuteleos estatildeo ligadas

originalmente aos paiacuteses orientais com destaque para o Egito Peacutersia Japatildeo China e Iacutendia

A evoluccedilatildeo de conhecimentos teacutecnicos sobre os oacuteleos essenciais deu-se em meados

do seacuteculo XVIII quando se iniciaram os estudos para suas caracterizaccedilotildees quiacutemicas

Atualmente eacute bastante grande o nuacutemero de plantas conhecidas para a produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais em bases econocircmicas Tal ocorrecircncia vai desde plantas rasteiras como eacute o caso da

hortelatilde ateacute plantas de porte arboacutereo como eacute o caso do eucalipto

O interesse do homem pelos oacuteleos essenciais estaacute baseado na possibilidade da

obtenccedilatildeo de compostos aromaacuteticos os quais de uma forma ou de outra fazem parte do nosso

dia-a-dia Muitos desses compostos satildeo atualmente obtidos sinteticamente por razotildees

14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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14

econocircmicas por dificuldades na continuidade na obtenccedilatildeo das plantas produtoras bem como

pelo interesse na obtenccedilatildeo de novos componentes aromaacuteticos Contudo a busca pelo

naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das

plantas Aleacutem do mais haacute dificuldades para que os aromas sinteacuteticos se aproximem da

perfeiccedilatildeo dos aromas naturais

A extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de folhas destas espeacutecies eacute descutido neste estudo

como alternativa que pode ser viabilizada por meio de manejo florestal apropriado sem

sacrificar as aacutervores nativas que poderiam ser cultivadas e melhoradas geneticamente

O objetivo deste estudo foi fazer uma caracterizaccedilatildeo quiacutemica dos oacuteleos essenciais

das espeacutecies Spondias mombin L Spondias purpurea L e Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

e dependendo de suas composiccedilotildees quiacutemicas prever uma possiacutevel aplicaccedilatildeo na induacutestria

farmacecircutica na produccedilatildeo de cosmeacuteticos perfumes culinaacuteria entre outras

11 Caracterizaccedilatildeo do Ecossistema Caatinga

O Nordeste brasileiro com uma superfiacutecie de 1600000 Km2 representa mais de

18 do territoacuterio nacional e nele estaacute incrustado o Poliacutegono das Secas com um pouco mais de

1000000 Km2 representando 62 da aacuterea A maior parte de seu territoacuterio eacute revestido por

uma vegetaccedilatildeo xeroacutefila de fisionomia e composiccedilatildeo floriacutesticas variadas que tem mantido

desde o tempo do periacuteodo colonial a antiga denominaccedilatildeo indiacutegena de ldquoCaatingardquo que

significa mata branca tiacutepica do clima semi-aacuterido (IBGE-2007)

Cerca de 70 da superfiacutecie do Poliacutegono das Secas satildeo caracterizadas por uma

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia e tecircm como traccedilo comum a deficiecircncia hiacutedrica durante a maior parte do

ano baixa profundidade do solo descontinuidades litoloacutegicas nos perfis e alta salinidade

(RODAL SAMPAIO FIGUEIREDO 1992) O ecossistema Caatinga abriga aleacutem da

vegetaccedilatildeo caducifoacutelia espinhosa (VCE) a Caatinga propriamente dita outras formas de

vegetais com fisionomia e flora diferenciadas como as florestas e cerrados situados nos

enclaves e subuacutemidos e extensas faixas ecotonais com o cerrado e a floresta atlacircntica Das

diferentes formaccedilotildees vegetais daquele ecossistema as florestas situadas nas serras satildeo sem

duacutevida as de maior riqueza floriacutestica (RODAL amp NASCIMENTO 2002) A Caatinga

subdivide-se ainda em agreste que eacute a transiccedilatildeo da Mata Atlacircntica para o Semi-Aacuterido e

Seridoacute uma vegetaccedilatildeo hiperxeroacutefila do Cearaacute Rio Grande do Norte e Paraiacuteba (MAIA 2004)

15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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15

O ecossistema Caatinga possui uma extensatildeo territorial de 844453 Kmsup2 no

Nordeste do Brasil ocupando uma aacuterea em torno de 992 do territoacuterio nacional englobando

de forma contiacutenua parte dos estados do Maranhatildeo Piauiacute Cearaacute Rio Grande do Norte

Paraiacuteba Pernambuco Alagoas Sergipe Bahia e parte do norte de Minas Gerais (IBGE-2007)

Apresenta vegetaccedilatildeo tiacutepica de regiotildees semi-aacuterida com perda de folhagem pela vegetaccedilatildeo

durante a estaccedilatildeo seca A vegetaccedilatildeo xeroacutefila caracteriacutestica eacute afetada pela longa e irregular

seca altas temperaturas e elevada radiaccedilatildeo ultravioleta Possui uma populaccedilatildeo em torno de 27

milhotildees de habitantes onde em sua grande maioria eacute formada por famiacutelias de baixa renda

Segundo Magalhatildees amp Oliveira (1999) a regiatildeo semi-aacuterida nordestina delimitada

pelo poliacutegono das secas se caracteriza pela baixa pluviometria (meacutedia de 700 mm) As

precipitaccedilotildees quase sempre se concentram nos meses de fevereiro a maio O potencial de

evaporaccedilatildeo eacute bastante elevado (podendo a chegar a 3000 mmano) essa regiatildeo tem

temperaturas meacutedias variando de 20ordm a 28ordmC

Segundo Duque (1980) esse aspecto de alta taxa de evaporaccedilatildeo eacute devido agrave

associaccedilatildeo de elementos caracteriacutesticos da regiatildeo que propiciam a aceleraccedilatildeo da demanda

evaporativa altas temperaturas baixa umidade relativa disponibilidade de energia ventos

fortes e quentes De forma resumida quanto maior a temperatura menor umidade relativa

maior disponibilidade de energia predominacircncia maior de ventos maior a demanda

evaporativa e consequentemente maior a evapotraspiraccedilatildeo

Segundo dados do IBGE-2007 seu iacutendice pluviomeacutetrico varia entre 300 e 800mm

anuais embora em algumas micro regiotildees este iacutendice ultrapassa os 1200mm Eacute considerado

um bioma exclusivamente brasileiro

Dentro deste contexto situa-se o estado da Paraiacuteba que apresenta uma vegetaccedilatildeo

bastante diversificada devido as suas condiccedilotildees ambientais e geomorfoloacutegicas Estaacute situado na

porccedilatildeo oriental do Nordeste brasileiro entre os meridianos de 34deg45rsquo45rdquo e 38deg45rsquo45rdquo

longitude Oeste e os paralelos de 06deg2rsquo12rdquo e 08deg19rsquo18rdquo latitude Sul ocupando uma aacuterea de

56732 Km2 Seguindo do Leste para o Oeste ou seja do Litoral para o Sertatildeo temos

Vegetaccedilatildeo Litoracircnea Campos e Matas de Restinga Manguezais Mata Uacutemida Cerrado

Agreste Caatinga e Matas Serranas O clima predominante na Paraiacuteba eacute caracterizado por

altas temperaturas e chuvas escassas e irregulares Na porccedilatildeo interior do Estado predomina o

clima semi-aacuterido registrando-se nesta aacuterea altas meacutedias mensais de temperatura de 25 a

30ordmC e baixos iacutendices pluviomeacutetricos de 300 a 1000 mm de chuva mal distribuiacuteda ao longo

do ano o que condiciona a uma vegetaccedilatildeo fortemente xerofiacutetica (NURIT et al 2005)

16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

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Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

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pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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16

12 Caracterizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos

O Municiacutepio de Patos situa-se no Estado da Paraiacuteba na depressatildeo sertaneja semi-

aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do Estado

com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do Rio

Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

51279 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 100732 habitantes (IBGE-CIDADES 2010) Suas

coordenadas geograacuteficas satildeo 702ordm S e 3727ordm W com uma altitude de 242 m O clima da

regiatildeo conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semi-aacuterido quente e seco

temperatura meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco

compreende os meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A

pluviosidade meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas embora nos

uacuteltimos anos este iacutendice vecircm ultrapassando os 1000 mm Seus solos em sua maioria satildeo rasos

e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos Bruno natildeo

caacutelcicos

Segundo o IBGE ateacute meados do seacuteculo XVII toda a zona que abrange o territoacuterio

do atual Municiacutepio de Patos era habitada pelos iacutendios Pegas e Panatiacutes

Os primeiros elementos civilizadores a penetrarem agrave regiatildeo foram os membros da

famiacutelia Oliveira Ledo que fundaram algumas fazendas de gado tendo encontrado forte

resistecircncia por parte dos gentios Pouco a pouco foram os nativos obrigados a abandonar a

regiatildeo agrave medida que seus domiacutenios eram conquistados pelos brancos Depois das fazendas de

gado fundadas por Oliveira Ledo outras foram sendo formadas por colonizadores

portugueses que ali se estabeleceram com seus escravos (IBGE-2009)

O lugar primeiramente devassado chamava-se Itatiunga ndash nome dado pelos gentios

que significava rdquopedra brancardquo Mais tarde passou a chamar-se Patos Segundo a tradiccedilatildeo a

denominaccedilatildeo de Patos originou-se do nome de uma lagoa hoje aterrada situada agraves margens

do Rio Espinharas a qual era conhecida por Lagoa dos Patos em virtude da grande

quantidade dessas aves ali existentes (IBGE-2009)

Em 1752 o Capitatildeo Paulo Mendes de Figueiredo e sua mulher Maria Teixeira de

Melo que residiam nos siacutetios de Patos e Pedra Branca doaram parte de suas terras a Nossa

Senhora da Guia Eacute nessas terras que estaacute edificada a cidade de Patos (IBGE-2009)

17

Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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Figura 1 ndash Mapa da Paraiacuteba onde mostra a localizaccedilatildeo do Municiacutepio de Patos-PB Fonte wwwviagemdeferiascommapa-paraibagif

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2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

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enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

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Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

ADAMS RP Identification of essential oil components by gas chromatography massa spectroscopy Baylor University Allured 2001

ALENCAR JW CRAVEIRO AA MATOS FJA MACHADO MIL Kovats indices simulation in essential oils analysis Quiacutemica Nova 13 282-284 1990

ANGNES SIA Isolamento caracterizaccedilatildeo quiacutemica e avaliaccedilatildeo da propriedade inseticida do oacuteleo essencial de Piper amplum Kunt Dissertaccedilatildeo de mestrado (Quiacutemica) Universidade Regional de Blumenau Blumenau-SC 88 p 2005

ANSARI SH QADRY JS E JAIN VK Effect of plant hormones on the growth and chemical composition of volatile oil of Cymbopogon jwarancusa (Schutt) Industrial Journal of Forestry v11 p143-145 1988

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18

2 REFERENCIAL TEOacuteRICO

21 O Gecircnero Spondias

A famiacutelia Anacardiaceae destaca-se por agrupar diversas espeacutecies frutiacuteferas

importantes como as Spondias o cajueiro (Anacardium occidentale L) a mangueira

(Mangifera indica L) e o pistache (Pistacia vera L) que satildeo exploradas economicamente em

vaacuterias aacutereas tropicais e subtropicais do mundo(SOUZA-2005)

Do gecircnero Spondias destacam-se a cajazeira (S mombin L) o umbuzeiro (S

tuberosa Arr Cacircm) a cajaraneira do sertatildeo (Spondias sp) a ciriguumleleira (S purpuacuterea L) os

hiacutebridos caja-manga (Scytherea Sonn) e a umbu-cajazeira (Spondias spp) Essas espeacutecies satildeo

exploradas extrativamente ou em pomares domeacutesticos e natildeo fazem parte das estatiacutesticas

oficiais mas mesmo assim tecircm grande importacircncia socioeconocircmica para as regiotildees Norte e

Nordeste do Brasil Seus frutos satildeo consumidos na forma in natura ou processados como

polpas sucos geleacuteias neacutectares e sorvetes de excelente qualidade e alto valor comercial o que

torna viaacutevel a exploraccedilatildeo agroindustrial dessas fruteiras (SOUZA-2005)

O gecircnero Spondias pertence a famiacutelia Anacardiaceae e possui 18 espeacutecies 6 dessas

ocorrem no Nordeste e satildeo aacutervores frutiacuteferas tropicais em domesticaccedilatildeo e exploradas pelo seu

valor comercial (MITCHELL amp DALY 1995) No Brasil notadamente no Nordeste estas

espeacutecies tecircm consideraacutevel importacircncia social e econocircmica fato comprovado pela crescente

comercializaccedilatildeo de seus frutos e produtos processados em mercados supermercados

restaurantes e lanchonetes da regiatildeo

As pesquisas com as espeacutecies de Spondias ainda satildeo escassas existindo

questionamentos a serem respondidos A propagaccedilatildeo vegetativa desse gecircnero por estaquia

apresenta limitaccedilotildees e natildeo dispotildee ainda de tecnologia para produccedilatildeo comercial de mudas

Tradicionalmente estas satildeo propagadas por estacas talatildeo (estacas lenhosas grandes) plantadas

diretamente no campo as quais demoram a enraizar e a formar a copa da nova planta Uma

das provaacuteveis causas dos frequumlentes insucessos de propagaccedilatildeo das espeacutecies de Spondias por

estaquia eacute a eacutepoca da coleta dos propaacutegulos que deve ser realizada no final da fase fenoacutelica

de repouso vegetativo da planta ou seja poucos dias antes da emissatildeo das brotaccedilotildees dos

ramos das folhas e das flores (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

Algumas pesquisas foram concluiacutedas e outras estatildeo em andamento quanto agrave

propagaccedilatildeo de algumas destas espeacutecies por estaquia utilizando hormocircnios enraizadores

Dentre estas pesquisas pode-se destacar Efeito das folhas e do tipo de estaca no

19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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19

enraizamento de cajarana (Spondias sp) estudadas por RIBEIRO et al 2007 Propagaccedilatildeo de

Cajarana (Spondias sp) e ciriguela (Spondias purpurea L) por meio de estacas verdes

enfolhadas nas condiccedilotildees climaacuteticas de Mossoroacute-RN estudadas por Lima et al (2002)

Spondias agroindustriais e os seus meacutetodos de propagaccedilatildeo estudadas por Sousa amp Arauacutejo

(1999) Umbuzeiro como porta-enxerto de outras Spondias em condiccedilotildees de sequeiro

avaliaccedilotildees aos cinco anos estudado por Santos et al (2002) A enxertia apesar de pouco

estudada vem apresentando resultados promissores na clonagem de cajazeira umbu-cajazeira

e umbuzeiro As investigaccedilotildees sobre os meacutetodos de propagaccedilatildeo das Spondias estatildeo em

execuccedilatildeo Espera-se em curto prazo ser possiacutevel a divulgaccedilatildeo de tecnologias e de

recomendaccedilotildees teacutecnicas para a produccedilatildeo de mudas das principais espeacutecies exploradas na

regiatildeo (SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

A crescente demanda por produtos processados de frutas tropicais fez com que

muitas agroinduacutestrias se instalassem no Nordeste brasileiro existindo uma procura no

mercado por frutos de qualidade Dessa forma tem-se observado o interesse de fruticultores e

agroinduacutestrias no cultivo de espeacutecies de Spondias o que confirma o potencial agro-soacutecio-

econocircmico dessas espeacutecies No entanto para viabilizaccedilatildeo dos cultivos haacute necessidade de

serem solucionados os problemas tecnoloacutegicos que impossibilitam a sua exploraccedilatildeo comercial

(SOUZA amp ARAUacuteJO 1999)

22 Espeacutecies Estudadas

221 A Espeacutecie Spondias mombin L

A cajazeira eacute uma aacutervore frutiacutefera tropical lenhosa ainda em domesticaccedilatildeo Tem

porte alto folhas caducas tronco revestido por casca grossa e rugosa que esgalha e ramifica

na parte terminal o que confere um porte alto a planta A copa eacute ampla vistosa e imponente

quando em fase de floraccedilatildeo e frutificaccedilatildeo (SOUZA amp BLEICHER 2002)

Os frutos da cajazeira satildeo nuculacircnios perfumados com mesocarpo carnoso amarelo

de sabor agridoce contendo carotenoacuteides accediluacutecares vitaminas A e C (BARROSO et al1999)

A cajazeira (Spondias mombin L) tambeacutem chamada de ambaloacute cajaacute-mirim

cajazinha taperebaacute ou tapiriba eacute uma espeacutecie frutiacutefera da famiacutelia Anacardiaceae originaacuteria

da regiatildeo tropical do continente americano As espeacutecies de Spondias satildeo melhores adaptadas

as terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem drenados

mas se adequadamente nutrida tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente em vaacuterios

20

solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

21

ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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PERES LEP Metabolismo Secundaacuterio Disponiacutevel no site httpdocentesesalquspbrlazaroppFisioVegGradBioMetSecpdf Acesso em 28 de setembro de 2009

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solos pobres (CAMPBELL amp SAULS 1994) A cajazeira eacute uma aacutervore frondosa que pode

atingir ateacute mais de 15 m de altura Seus frutos satildeo bem apreciados in natura ou em forma de

polpa geleacuteias e sorvetes

No Brasil as cajazeiras satildeo encontradas isoladas ou agrupadas notadamente em

regiotildees da Amazocircnia e da Mata Atlacircntica e nas zonas mais uacutemidas dos Estados do Nordeste

principalmente na faixa litoracircnea e nas serras e de forma espontacircnea e subespontacircnea em

matas campos de pastagens e pomares domeacutesticos (SOUZA 2000)

Na Amazocircnia a cajazeira eacute encontrada nas florestas de terra firme e de vaacuterzea

sendo comum em lugares habitados poreacutem em estado subespontacircneo (CAVALCANTE

1976)

Segundo Sampaio (2002) a cajazeira eacute uma fruteira tiacutepica de zonas uacutemidas e sub-

uacutemidas soacute aparece na Caatinga quando plantada principalmente nas regiotildees costeiras de

maior precipitaccedilatildeo nos limites mais uacutemidos do agreste e nas regiotildees e peacutes de serra do Cearaacute e

do Rio Grande do Norte (Portalegre e Satildeo Joatildeo do Sabujiacute) Na Paraiacuteba as cajazeiras podem

ser encontradas em vaacuterias regiotildees do Estado poreacutem mais frequumlentemente em povoamentos

naturais na micro-regiatildeo do Brejo-Paraibanoonde existem em campos abertos e em conviacutevio

com outras espeacutecies encontradas na mata paraibana (COSTA 1998) No Cearaacute ocorre com

maior frequumlecircncia nas zonas litoracircneas proacuteximas a Fortaleza e nas serras de Guaramiranga

Baturiteacute Meruoca e Ibiapaba Na Bahia a cajazeira encontra-se presente nas aacutereas de plantio

de cacau da regiatildeo Sul principalmente entre os paralelos 14ordmS e 16ordmS numa faixa de 100 km

a partir do litoral com maior concentraccedilatildeo nos municiacutepios onde haacute exploraccedilatildeo comercial de

cacau (SACRAMENTO amp SOUZA 2000)

Apesar de natildeo se encontrar plantios de cajazeiras tecnicamente formados vaacuterios

pesquisadores jaacute identificaram a ocorrecircncia de pragas e doenccedilas que prejudicam o

desenvolvimento e a produccedilatildeo dessa fruteira Dentre estas pragas pode-se destacar a mosca-

das-frutas (Anastrepha sp) que inicia seu ataque quando o cajaacute se encontra verdoengo ou de

vez os ovos satildeo depositados no interior dos frutos (CARVALHO amp NASCIMENTO 2000)

A colheita dos frutos eacute feita manualmente onde satildeo coletados os frutos maduros caiacutedos ao

chatildeo onde se recomenda colocar uma lona plaacutestica para que os mesmos natildeo venham a ser

contaminados por impurezas do solo Nos Estados produtores o periacuteodo de safra varia Na

Bahia e no Espiacuterito Santo a cajazeira floresce e inicia a frutificaccedilatildeo a partir de outubro a

novembro e os frutos amadurecem de fevereiro a abril (VINHA amp MATTOS 1982) Segundo

Prance amp Silva (1975) em Manaus a cajazeira floresce geralmente de agosto a setembro com

o pico da produccedilatildeo de dezembro a fevereiro Na micro-regiatildeo do brejo paraibano as plantas

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ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

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Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

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Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

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pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

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Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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ficam completamente desfolhadas essa perda de folhas no entanto natildeo eacute simultacircnea em

todos os exemplares de uma mesma regiatildeo (SILVA amp SILVA 1995)

A comercializaccedilatildeo dos frutos eacute feita em feiras livres agraves margens de rodovias

proacuteximas agraves unidades de produccedilatildeo e nas induacutestrias de processamento de polpas localizadas na

regiatildeo Atualmente a polpa congelada de cajaacute eacute uma das mais apreciadas em niacutevel nacional

e a demanda a cada dia aumenta apesar da pouca existecircncia de plantios comerciais Devido a

problemas de colheita condiccedilotildees de acesso e transporte dos frutos estima-se que menos de

30 da produccedilatildeo de cajaacute na regiatildeo sul da Bahia e em outras regiotildees produtoras sejam

aproveitados atualmente para consumo humano (MARTINS amp MELO2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas com 40 x 40 x 40 cm e

espaccedilamentos de 8 x 8 m (156 plantasha) previamente adubadas com esterco curtido

Figura 2 ndash Exemplar de cajazeira encontrado no IFPB ndash Cajazeiras-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

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temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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22

Figura 3 ndash Frutos maduros do cajaacute Fonte wwwportalsaofranciscocombrcaja-14jpg

222 A Espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo)

A Cajarana do sertatildeo (Spondias sp) anacardiaceae eacute uma planta originaacuteria das

Ilhas da Sociedade na Oceania Eacute aacutervore de raacutepido crescimento com ramos grossos e

quebradiccedilos folhas compostas de 11 a 13 foliacuteolos Flores dispostas em grande paniacuteculas

terminais Os frutos se apresentam em cachos Satildeo drupas elipsoacuteides ou ligeiramente

obovoacuteides amarelas de pele fina medindo aproximadamente 30 cm A polpa eacute compacta

amarelo-paacutelida sumarenta aciacutedula ou doce que cobre uma semente ericcedilada de compridos

feixes lenhosos entranhados profundamente na massa da polpa Comestiacutevel ao natural

saborosos os frutos datildeo bons refrescos picoleacutes e sorvetes (MARTINS amp MELO 2008)

Lima et al 2002 estudando a umbu-cajazeira (Spondias spp) que eacute um hiacutebrido

semelhante a cajarana do sertatildeo (Spondias sp) relata que os frutos possuem excelente sabor e

aroma boa aparecircncia e qualidade nutritiva muito consumidos na forma ldquoin naturardquo

apresentando rendimento meacutedio de 55 a 65 em polpa com potencial para a sua utilizaccedilatildeo

na forma processada como polpa congelada sucos neacutectares e sorvetes A eacutepoca de colheita

na Paraiacuteba ocorre no periacuteodo de abril a julho O meacutetodo de colheita pode ser o manual pois a

cajaraneira apresenta altura menor que a cajazeira facilitando a coleta dos frutos que devem

ser colhidos nos estaacutegios ldquoverdososrdquo ou ldquode vezrdquo tendo em vista serem classificados como

climateacutericos o que proporciona uma melhor seleccedilatildeo dos frutos e qualidade de seus produtos

23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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23

Os frutos maduros desprendem-se da planta e caem ocasionando danos ao se chocarem com

galhos e solo podendo perder liacutequido e entrar em processo de fermentaccedilatildeo aleacutem de ficarem

expostos ao ataque de insetos deteriorando-se rapidamente

Costa (1998) estudando o desenvolvimento e maturaccedilatildeo dos frutos da cajazeira em

Areia-PB a qual pertence ao mesmo gecircnero da cajarana do sertatildeo (Spondias) concluiu que

apoacutes o periacuteodo chuvoso estas aacutervores perdem suas folhas e atravessam o veratildeo em estado de

dormecircncia vegetativa guardando suas reservas nutritivas Ao iniciar o inverno ou seja nas

primeiras chuvas o clima eacute modificado e daiacute comeccedila a aparecer as primeiras flores e folhas e

em aproximadamente 120 dias os frutos podem ser colhidos maduros

Pelas descriccedilotildees de Campbell e Sauls (1994) as espeacutecies de Spondias satildeo melhores

adaptadas agraves terras baixas do troacutepico quente As aacutervores crescem melhor em solos feacuterteis bem

drenados mas se adequadamente nutridas tambeacutem podem se desenvolver satisfatoriamente

em vaacuterios solos pobres Recomenda-se o seu plantio que pode ser por mudas obtidas por

estaquia com o compasso de 7 x 7 ou 8 x 8 metros

Figura 4 ndash Exemplar de cajarana do sertatildeo encontrado no municiacutepio de Patos-PB Fonte BRITO HR ndash marccedilo de 2009

24

Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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Figura 5 ndash Frutos maduros de cajarana do sertatildeo Fonte BRITO HR ndash maio de 2009

223 A Espeacutecie Spondias purpurea L

A Cirigueleira (Spondias purpurea L) tambeacutem chamada de siriguela ameixa-da-

espanha cajaacute vermelho ciroela jacote ciruela mexicana (MARTINS amp MELO 2008) Eacute

uma aacutervore caducifoacutelia de 3 a 6 m de altura Folhas pinadas medindo 18-24 cm com 9-11

pares de foliacuteolos membranaacuteceos de cerca de 25 cm de comprimento Flores discretas

unissexuadas (masculinas e femininas) e androacuteginas na mesma planta e formadas nos meses

da primavera junto com a brotaccedilatildeo da nova folhagem Frutos do tipo drupa com polpa doce-

acidulada muito saborosa (LORENZI2006 ) O fruto de 15 a 20g e de forma elipsoidal de 3-

5 cm de comprimento liso e brilhante roxo ou vinho com epicarpo firme apresenta um

rendimento de 50 de polpa e eacute utilizado na fabricaccedilatildeo de sucos sorvetes licores vinho

geleacuteia compotas e refrigerantes in natura Possui um mesocarpo carnoso amarelo de 5 a 7

mm de espessura eacute doce aacutecido de sabor muito agradaacutevel O endocarpo (semente) ocupa a

maior parte do fruto (DONADIO NACCHTIGAL SACRAMENTO 1998) Eacute uma das

espeacutecies mais cultivada do gecircnero pois em quase todos os pomares ela eacute cultivada Eacute uma

espeacutecie originaacuteria da Ameacuterica Central (LEON amp SHAW 1990) mas encontra-se distribuiacuteda

no Meacutexico Caribe e vaacuterios paiacuteses da regiatildeo Norte da Ameacuterica do Sul provavelmente dispersa

pelo homem

25

Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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Segundo Figueiredo Passador e Coutinho (2006) produz em solos bem drenados e

em locais de clima tropical e subtropical frutos comestiacuteveis com sabor peculiar e agradaacutevel

A planta adulta raramente excede 7 m de altura dificilmente se propaga por sementes e sua

multiplicaccedilatildeo por accedilatildeo antroacutepica se daacute por estacas Iniciam a frutificaccedilatildeo no terceiro ano apoacutes

o plantio no campo Uma planta adulta pode produzir entre 80 e 120 quilos por ano (FREIRE

2001) Sob o ponto de vista alimentar trata-se de um fruto extremamente rico em

carboidratos caacutelcio foacutesforo ferro e vitaminas A B e C

Segundo Leon amp Shaw (1990) da polpa podem fazer-se sucos licores sorvetes e

doces Esta fruta tambeacutem eacute usada no preparo de bebidas fermentadas (chicha) vinhos e

bebidas geladas No Nordeste brasileiro a ciriguela eacute apreciada como ldquotira-gostordquo apoacutes a

ingestatildeo de certas bebidas alcooacutelicas (PINTO 1997) Nos uacuteltimos anos tem-se difundido com

grande sucesso a ldquocaipirinha de ciriguelardquo Apesar de ser muito apreciada para o consumo

fresco a ciriguela tambeacutem eacute utilizada para o processamento mas nesse caso utilizam-se

quando completamente madura jaacute que apresenta um alto conteuacutedo de amido nos estaacutegios

iniciais da maturaccedilatildeo Mesmo no fruto maduro o conteuacutedo de amido eacute elevado e em alguns

casos pode-se mesmo perceber o sabor amilaacuteceo no ciriguela fresca O teor de pectina total

tambeacutem eacute elevado em comparaccedilatildeo com a maioria dos frutos o que associado ao elevado teor

de amido pode dificultar a estabilizaccedilatildeo de suco ou neacutectar (MARTINS amp MELO 2008)

Para o plantio recomenda-se abertura de covas de 40 x 40 x 40 cm com o

espaccedilamento de 7 x 7 ou 8 x 8m mudas obtidas por estaquia No sertatildeo paraibano a colheita

ocorre nos meses de dezembro a fevereiro (DONADIO NACHTIGAL SACRAMENTO

1998)

26

Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

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temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

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Figura 6 ndash Exemplar de cirigueleira encontrado na UFCG-Patos-PB Fonte BRITO HR- marccedilo de 2009

Figura 7 - Frutos verdes de ciriguela Fonte BRITO HR ndash dezembro de 2009

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23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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27

23 Oacuteleos essenciais

A ISO (International Standard Organization) define oacuteleo essencial como o produto

obtido de partes de plantas por meio de destilaccedilatildeo por arraste com vapor de aacutegua bem como o

produto obtido por expressatildeo dos pericarpos de frutos ciacutetricos

Para Grossman (2005) muitos consideram o oacuteleo essencial equivalente agrave alma da

planta ndash pois eacute exatamente a substacircncia produzida que empresta o aroma e o sabor pelos quais

ela eacute conhecida Diferente dos azeites e oacuteleos lipiacutedicos (gordurosos) os oacuteleos essenciais satildeo

produzidos em quantidade miacutenima e satildeo bastante volaacuteteis (por isso seu odor ocupa todo o

ambiente rapidamente) Em geral satildeo necessaacuterias vaacuterias centenas de quilogramas de plantas

frescas para se produzir apenas um quilograma de oacuteleo essencial Isso eacute o mesmo que dizer

que o uso de uma simples gota (ou menos) do produto equivale aromaticamente a vaacuterias

centenas de gramas da erva o que abre inuacutemeras possibilidades culinaacuterias e terapecircuticas

Segundo Angnes (2005) na praacutetica meacutedica popular os oacuteleos essenciais possuem

uma larga tradiccedilatildeo de uso como agentes medicinais Haacute registros pictoacutericos de seis mil anos

atraacutes entre os egiacutepcios de praacuteticas religiosas associadas agrave cura de males agraves unccedilotildees da realeza

e a busca de bem estar fiacutesico atraveacutes dos aromas obtido das partes especiacuteficas de certos

vegetais como resinas folhas flores e sementes As substacircncias aromaacuteticas jaacute eram populares

nas antigas China e Iacutendia centenas de anos da era cristatilde quando eram incorporados em

incenso poccedilotildees e vaacuterios tipos de acessoacuterios usados diretamente sobre o corpo

O termo em si ldquoaromaterapiardquo teria sido criado por um quiacutemico francecircs em 1928 e

que se chamava Maurice Reneacute de Gattefosseacute Gattefosseacute veio a ficar fascinado pelas

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais e a partir de uma experiecircncia pessoal com o

oacuteleo de lavanda Ateacute entatildeo Gattefosseacute utilizava os oacuteleos essenciais em seus produtos e

criaccedilotildees com o objetivo de perfumaacute-los mas sem nenhum fundamento terapecircutico Fazendo

uma destilaccedilatildeo em seu laboratoacuterio houve um acidente onde o produto que era inflamaacutevel

caiu em seus braccedilos causando uma seacuteria queimadura Num ato sem pensar ele mergulhou

seus braccedilos numa tina de lavanda que pensava ser de aacutegua e percebeu imediatamente que a

sensaccedilatildeo de dor logo passou Em poucos dias o machucado havia sarado e no lugar da

queimadura natildeo ficou nenhuma cicatriz Isto o levou a se interessar em pesquisar as

possibilidades terapecircuticas dos oacuteleos essenciais (SERAFINI et al 2002)

Durante a Segunda Guerra Mundial O Dr Valnet serviu como meacutedico na Frente

Armada Francesa nas muralhas da China Ao tratar das viacutetimas teria ele ficado sem

antibioacuteticos o que levou a tentar fazer uso dos oacuteleos essenciais Para seu espanto eles

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possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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28

possuiacuteam um poderoso efeito em reduzir e parar com os processos infecciosos estando assim

o Dr Valnet possibilitado de salvar muitos soldados que de outro modo morreriam sem os

antibioacuteticos Tambeacutem teria ele empregado os oacuteleos essenciais como parte de um programa

atraveacutes do qual tratou com sucesso desordens meacutedicas e psiquiaacutetricas e estes resultados foram

publicados em 1964 no livro ldquoaromatherapierdquo(SERAFINI et al 2002)

No Brasil uma das fontes inicialmente exploradas para a extraccedilatildeo de oacuteleos

essenciais foi o pau-rosa Sua exploraccedilatildeo foi tamanha que ateacute os dias atuais o IBAMA a

incluiu na Lista de Espeacutecies em Perigo de Extinccedilatildeo (Portaria 3792 de 03041992) (FERRAZ

et al 2009) Outros vegetais tambeacutem foram explorados como o eucaliacutepto capim-limatildeo

menta laranja e canela

Devido a uma dificuldade de importar essecircncias e uma maior demanda mundial

pela produccedilatildeo brasileira causada pela segunda grande guerra o Brasil com isso teve a maior

parte de sua venda voltada para a exportaccedilatildeo o que ajudou significativamente para o aumento

da produccedilatildeo Na deacutecada de 50 mais um fator colaborou para o aumento da extraccedilatildeo de

essecircncias dentro do paiacutes empresas internacionais produtoras de perfumes cosmeacuteticos e

produtos farmacecircuticos e alimentares se instalaram no paiacutes (BIZZO HOVELL REZENDE

2009)

Segundo Bizzo Hovell e Rezende (2009) flores folhas cascas rizomas e frutos

satildeo mateacuterias-prima para a sua produccedilatildeo a exemplo dos oacuteleos essenciais de rosas eucalipto

canela gengibre e laranja respectivamente Possuem grande aplicaccedilatildeo na perfumaria

cosmeacutetica alimentos e como coadjuvantes em medicamentos Satildeo empregados

principalmente como aromas fragracircncias fixadores de fragracircncias em composiccedilotildees

farmacecircuticas e comercializados na sua forma bruta ou beneficiada fornecendo substacircncias

purificadas como o limoneno citral citronelal eugenol mentol e safrol

Segundo Simotildees amp Spitzer (2003) dependendo da famiacutelia os oacuteleos volaacuteteis podem

ocorrer em estruturas secretoras especializadas como pecirclos glandulares (Lamiaceae) ceacutelulas

parenquimaacuteticas diferenciadas (Laureaceae Piperaceae Poaceae) canais oleiacuteferos (Apeaceae)

e em bolsas lisiacutegenas ou esquizolisiacutegenas (Pinaceae Rutaceae) Os oacuteleos volaacuteteis podem estar

presentes em certos oacutergatildeos como nas flores folhas cascas madeira raiacutezes rizomas frutos e

sementes Embora todos os oacutergatildeos de uma planta possam acumular oacuteleos volaacuteteis sua

composiccedilatildeo pode variar segundo a localizaccedilatildeo Oacuteleos volaacuteteis obtidos de diferentes oacutergatildeos de

uma mesma planta podem apresentar composiccedilatildeo quiacutemica caracteres fiacutesico-quiacutemicos e

odores bem distintos Cabe lembrar que a composiccedilatildeo quiacutemica de um oacuteleo volaacutetil extraiacutedo do

29

mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

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temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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mesmo oacutergatildeo de uma mesma espeacutecie vegetal pode variar significativamente de acordo com

a eacutepoca de coleta estaacutedio de desenvolvimento condiccedilotildees climaacuteticas e de solo

Em geral as espeacutecies apresentam eacutepocas especiacuteficas em que contecircm maior

quantidade de princiacutepio ativo no seu tecido podendo esta variaccedilatildeo ocorrer tanto no periacuteodo de

um dia como em eacutepocas do ano (REIS MARIOT STEENBOCK 2003)

As plantas alimentiacutecias forragens e culturas de fibras natildeo satildeo as uacutenicas de

importacircncia no mercado atualmente Outras espeacutecies cujo metabolismo secundaacuterio eacute

valorizado por suas caracteriacutesticas aromaacuteticas e terapecircuticas ou por serem mateacuteria-prima para

a induacutestria quer como ingredientes ativos de sabor e fragracircncias da induacutestria de perfumaria e

cosmeacuteticos quer como constituintes nas formulaccedilotildees de produtos para higiene e sauacutede aleacutem

de serem tambeacutem muito utilizados na medicina alternativa tambeacutem possuem importacircncia

econocircmica (GIRARD 2005) Devido a isso a demanda por oacuteleos essenciais tem aumentado

Alguns constituintes especiacuteficos desses oacuteleos satildeo utilizados como auxiliares na quiacutemica

orgacircnica sinteacutetica e nas transformaccedilotildees de estruturas comuns visando agrave obtenccedilatildeo de

substacircncias altamente funcionais de reconhecido valor econocircmico

Os oacuteleos essenciais satildeo mateacuterias-primas de origem natural extraiacutedos de diversas

espeacutecies vegetais Estes compostos naturais possuem intensa propriedade fragrante e

aromatizante sendo largamente utilizados como mateacuteria-prima na produccedilatildeo de fragracircncias

para as induacutestrias de perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal bem como a aromatizaccedilatildeo de

alimentos e bebidas Em geral apresentam-se como misturas de substacircncias quiacutemicas de

natureza terpecircnica incluindo seus derivados alcooacutelicos e aldeiacutedicos dentre outros

(GIRARD2005) Santos (2001) constatou que para o periacuteodo de 1990 a 2000 a ascensatildeo e

predominacircncia dos oacuteleos essenciais ciacutetricos responsaacuteveis por 80 das exportaccedilotildees atuais

deste setor decorrente da lideranccedila mundial da induacutestria citriacutecola brasileira no cultivo da

laranja e exportaccedilatildeo de seu suco O oacuteleo essencial de laranja apresenta-se como o primeiro

item na pauta nacional de produccedilatildeo deste segmento Santos aponta tambeacutem a maior utilizaccedilatildeo

das espeacutecies aromaacuteticas naturais e das substacircncias quiacutemicas deles extraiacutedas por parte

principalmente das empresas de alimentos perfumaria cosmeacutetica e higiene pessoal Isso se

deve pela tendecircncia mundial de aromatizaccedilatildeo dos bens de consumo e a existecircncia de uma

demanda mundial crescente Por parte do consumidor final por aromas e fragracircncias

exclusivamente obtidos a partir de fontes vegetais obrigando a utilizaccedilatildeo acentuada dos oacuteleos

essenciais na produccedilatildeo industrial

Dentre as espeacutecies produtoras de oacuteleos essenciais que contribuem

significativamente no volume mundial comercializado pode-se destacar a menta (Mentha

30

pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

ADAMS RP Identification of essential oil components by gas chromatography massa spectroscopy Baylor University Allured 2001

ALENCAR JW CRAVEIRO AA MATOS FJA MACHADO MIL Kovats indices simulation in essential oils analysis Quiacutemica Nova 13 282-284 1990

ANGNES SIA Isolamento caracterizaccedilatildeo quiacutemica e avaliaccedilatildeo da propriedade inseticida do oacuteleo essencial de Piper amplum Kunt Dissertaccedilatildeo de mestrado (Quiacutemica) Universidade Regional de Blumenau Blumenau-SC 88 p 2005

ANSARI SH QADRY JS E JAIN VK Effect of plant hormones on the growth and chemical composition of volatile oil of Cymbopogon jwarancusa (Schutt) Industrial Journal of Forestry v11 p143-145 1988

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BARBOSA-FILHO J M MEDEIROS K C P DINIZ MFFM BATISTA L M ATAYDE-FILHO PF SILVA MS CUNHA EVL ALMEIDA JRGS E QUITANS-JUNIOR LJ Natural products inhibitors of the enzyme acetylchoninesterase 16(2) 258 ndash 285 2006

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pipperita) a citronela (Cymbopogon winterianus) o capim-limatildeo (Cymbopogon flexuosos) o

eucalipto (Eucalyptus) a rosa (Rosa damacena) o geracircnio (Pelargonium graveolens) a

lavanda (Lavanda officinalis) a camomila (Chamomilla recutita) o sacircndalo (Santalum aacutelbum)

a manjerona (Origanum majorana) e saacutelvia (Salvia officinalis) (GIRARD 2005)

Os oacuteleos essenciais destas plantas contidos nas folhas e ou nas estruturas

reprodutivas bem como nas raiacutezes e algumas vezes no tronco satildeo usualmente extraiacutedos por

destilaccedilatildeo da biomassa A produccedilatildeo de oacuteleos essenciais depende natildeo somente do estado

metaboacutelico e siacutentese dos tecidos mas tambeacutem eacute altamente integrada com a fisiologia de toda a

planta Por outro lado a produtividade do oacuteleo essencial estaacute relacionada com fatores

ambientais Comercialmente essas culturas satildeo vendidas frescas ou na forma de oacuteleo delas

destilado dependendo da tecnologia disponiacutevel ou de seu uso final (GIRARD 2005)

O Estado do Paranaacute se destaca na extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais de pinheiros por

existir no estado florestas primitivas como tambeacutem florestas implantadas (monitoradas) para

exploraccedilatildeo industrial desses oacuteleos Dentre as espeacutecies presentes nas florestas remanescentes

existem espeacutecies que possuem oacuteleos essenciais cujo aproveitamento eacute explorado desde muito

destacando-se entre elas o craveiro (Pimenta pseudocaryophyllus (Gomes) Landrum) da

famiacutelia das Myrtaceae (GIRARD 2005)

Segundo Girard (2005) existe um desconhecimento da composiccedilatildeo quiacutemica de

oacuteleos essenciais natildeo soacute das Myrtaacuteceas como tambeacutem de toda flora brasileira tatildeo rica no que

se refere aos metabolismos secundaacuterios

De acordo com Bakkali Averbeck e Idaomar (2008) satildeo conhecidos

aproximadamente 3000 oacuteleos essenciais dos quais 300 tem importacircncia comercial para

induacutestrias farmacecircutica alimentiacutecia de cosmeacuteticos e perfumes e para agronomia

O uso intensivo e indiscriminado de agrotoacutexicos tem causado diversos problemas

ao meio ambiente como contaminaccedilatildeo do solo aacutegua e alimentos aleacutem de contribuir para o

aumento do nuacutemero de pragas resistentes (BONALDO et al 2007) Com o objetivo de

reduzir os efeitos negativos do uso dessas substacircncias e aumentar a produccedilatildeo de alimentos de

melhor qualidade propiciando assim o desenvolvimento de uma agricultura mais limpa

tecircm-se buscado novas medidas de proteccedilatildeo das plantas contra as doenccedilas

O emprego de substacircncias extraiacutedas de vegetais que podem atuar na inibiccedilatildeo de

fungos fitopatogecircnicos representa uma opccedilatildeo no controle de doenccedilas no campo

(COUTINHOARAUJO MAGALHAtildeES 1999) Nesse sentido muitos pesquisadores tecircm se

dedicado agrave busca de produtos naturais com atividade fungitoacutexica e sua aplicaccedilatildeo no controle

de fungos fitopatogecircnicos que causam grandes prejuiacutezos para culturas de interesse econocircmico

31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

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compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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31

Dentre esses produtos os oacuteleos essenciais caracterizados como metaboacutelitos secundaacuterios de

plantas e de baixa toxicidade a mamiacuteferos satildeo amplamente testados no controle de tais pragas

agriacutecolas (SILVIA amp BASTOS 2007)

As propriedades antimicrobianas de extratos e oacuteleos essenciais obtidos de plantas

medicinais tecircm sido reconhecidas empiricamente durante seacuteculos mas foram confirmadas

cientificamente apenas recentemente Vaacuterios pesquisadores estudam a atividade bioloacutegica de

plantas medicinais originaacuterias de diversas regiotildees do mundo orientados pelo uso popular das

espeacutecies nativas mostrando que seus extratos e oacuteleos essenciais satildeo eficientes no controle do

crescimento de uma ampla variedade de microrganismos incluindo fungos filamentosos

leveduras e bacteacuterias (JANSEN SCHEFFER BAERHEIM SVENDSEN 1987)

231 Metabolismo secundaacuterio de plantas

Segundo Peres (2008) entende-se por metabolismo secundaacuterio de plantas o

conjunto de processos metaboacutelicos que originam compostos que natildeo possuem uma

distribuiccedilatildeo universal nos vegetais por natildeo serem necessaacuterios a todas as plantas Diferente do

primaacuterio o metabolismo secundaacuterio natildeo eacute essencial para o desenvolvimento do vegetal mas eacute

imprescindiacutevel para a sobrevivecircncia de uma espeacutecie dentro de um ecossistema viabilizando a

adaptaccedilatildeo do indiviacuteduo no ambiente respondendo pelas relaccedilotildees e interaccedilotildees entre planta-

ambiente (MONTANARI Jr 2002)

Esses metaboacutelitos ainda natildeo possuem suas funccedilotildees fisioloacutegicas completamente

elucidadas no entanto sua produccedilatildeo eacute associada agrave defesa da planta contra ataque de

patoacutegenos radiaccedilatildeo solar e herbivoria (MONTANARI Jr 2002) ou ainda atuando na

competiccedilatildeo entre plantas e atraccedilatildeo de organismos beneacuteficos como polinizadores dispersores

de sementes e microorganismos simbiontes (PERES 2008)

A complexidade quiacutemica dos oacuteleos essenciais dificulta a anaacutelise dos seus

componentes bioativos Em muitos casos registrados na literatura o constituinte majoritaacuterio eacute

responsaacutevel pela atividade bioloacutegica No entanto esta pode ser atribuiacuteda a accedilatildeo sineacutergica ou

antagocircnica de vaacuterios componentes (BURT 2004 BAKKALI AVERBECK

IDAOMAR2008)

Em geral terpenoacuteides satildeo os constituintes predominantes nos oacuteleos essenciais das

plantas mas muitos desses oacuteleos satildeo tambeacutem compostos de outros grupos quiacutemicos tais

como fenilpropanoacuteides Na realidade quase todos os oacuteleos essenciais satildeo extremamente

complexos em sua composiccedilatildeo em funccedilatildeo da presenccedila de uma grande variedade de

32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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32

compostos pertencentes a diferentes classes quiacutemicas (monoterpenoacuteides sesquiterpenoacuteides

fenilpropanoacuteides entre outros) Essas classes satildeo mais adiante diversificadas como

pertencentes a uma grande variedade tipos de suporte tais como limonina mirciacutenea terpenos

e eugenol As espeacutecies aromaacuteticas suas variantes geneacuteticas e os oacuteleos essenciais delas

extraiacutedos satildeo frequumlentemente reconhecidos com base nos constituintes quiacutemicos que elas

possuem Biogeneticamente terpenoacuteides e fenilpropanoides satildeo originados de precursores

metaboacutelicos primaacuterios diferentes e satildeo gerados por meio de rotas biossinteacuteticas especiacuteficas

Os terpenoacuteides satildeo sintetizados a partir de cinco unidades de carbono de pirofostato de

isopentenil e seu isocircmero pirofosfato de dimetilalil Apesar dos fenilpropanoides natildeo serem

constituintes comuns nos oacuteleos essenciais algumas espeacutecies conteacutem porccedilotildees significantes

desse componente Quando ocorrem sua natureza e propriedades alteram significativamente o

valor sensorial do oacuteleo Estes compostos satildeo sintetizados a partir do aminoaacutecido aromaacutetico

fenilalamina daiacute o nome desta classe (GIRARD 2005)

Uma das caracteriacutesticas mais importantes do acuacutemulo de oacuteleo eacute sua dependecircncia no

estaacutegio ou fase de desenvolvimento da planta como um todo bem como com as partes

oacutergatildeos tecidos e ceacutelulas Turner Gershenzon Croteau (2000) observaram que a formaccedilatildeo de

tricomas glandulares (local de siacutentese e armazenamento de oacuteleo essencial) de M piperita

ocorre ateacute o momento em que a expansatildeo do tecido foliar cessa

A ontogenia tambeacutem afeta a composiccedilatildeo do oacuteleo mas somente em poucos casos de

forma extensiva Por exemplo DHAR amp DHAR (1997) verificaram na espeacutecie C

jwarancusa que o rendimento mais baixo na produccedilatildeo de oacuteleo foi no estaacutegio I (plantas

verdes) com (05) e o maior rendimento no estaacutegio nove (quando as plantas apresentaram

um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) com rendimento de 164 Chalchat Garry e

Lamy (1994) extraiacuteram oacuteleo em diferentes estaacutegios de floraccedilatildeo da Artemiacutesia annua e

verificaram que no pico da floraccedilatildeo o rendimento foi maior ficando na ordem de 05

O carbono fixado fotossinteticamente eacute um importante componente do mecanismo

fisioloacutegico da produccedilatildeo de oacuteleos essenciais Desse modo as caracteriacutesticas fotossinteacuteticas e o

desempenho dos tecidos entre outros fatores satildeo o estaacutegio central na construccedilatildeo de carbono

divisiacutevel ou disponiacutevel para a siacutentese dos componentes dos oacuteleos (GIRARD 2005)

Paracircmetros climaacuteticos tais como temperatura atmosfeacuterica e precipitaccedilatildeo tecircm sido apontadas

como fatores que influenciam a composiccedilatildeo e conteuacutedo de oacuteleo essencial em vaacuterias plantas

aromaacuteticas Por exemplo em geracircnio um aumento na temperatura maacutexima reduz o conteuacutedo

de oacuteleo aumentando no entanto a percentagem de citronelol e seu eacutester formiato Thappa et

33

al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

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241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

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temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

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al (2004) observaram em plantas de Echinacea purpurea (L) que tanto a temperatura como a

umidade afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do oacuteleo essencial

Segundo Girard (2005) o fotoperiacuteodo possui um forte componente de suporte no

desempenho das plantas especialmente no que diz respeito aos oacuteleos essenciais de plantas

que estatildeo presentes nas folhas onde a proliferaccedilatildeo vegetativa e biomassa foliar satildeo

normalmente consideradas como a ldquocolheita de oacuteleordquo Aleacutem disso o fotoperiacuteodo pode

manifestar sua influecircncia pela modulaccedilatildeo dos mecanismos metaboacutelicos relevantes das plantas

a partir da produccedilatildeo e particcedilatildeo fotossinteacutetica de carbono em diferentes vias metaboacutelicas

levando agraves classes (terpenoacuteides eou fenilpropanoides) ou aos grupos (monoterpenoacuteides

sesquiterpenoacuteides) dentro das classes de metaboacutelicos secundaacuterios ou na sequumlecircncia final da

transformaccedilatildeo metaboacutelica especiacutefica A qualidade e quantidade de radiaccedilatildeo eletromagneacutetica

tambeacutem afetam a biossiacutentese dos oacuteleos essenciais Farooqi Samgwan Samgwan (1999)

observaram com Mentha sp que a concentraccedilatildeo do oacuteleo aumentou em plantas sob dia curto

afetando tambeacutem a composiccedilatildeo do oacuteleo

A aplicaccedilatildeo de fertilizantes geralmente afeta a produccedilatildeo de oacuteleo essencial

aumentando a quantidade de biomassa produzida por unidade de aacuterea O alto custo e a

demanda por fertilizantes exigem um ajuste fino quanto agraves necessidades e manejo das culturas

(GIRARD 2005)

De acordo com Paulus et al (2008) plantas de menta japonesa (Mentha arvensis)

em cultivo hidropocircnico submetidas a diferentes concentraccedilotildees da soluccedilatildeo nutritiva

apresentaram diferentes teores de mentol e mentona compostos majoritaacuterios do oacuteleo

essencial Isto demonstra que estes compostos satildeo diretamente influenciados pela nutriccedilatildeo

mineral

Limitaccedilatildeo na quantidade de aacutegua eacute uma restriccedilatildeo ambiental importante para a

produtividade das plantas Deficiecircncias de umidade natildeo apenas limitam o crescimento e a

sobrevivecircncia das plantas mas tambeacutem induzem vaacuterias respostas metaboacutelicas e fisioloacutegicas

tais como fechamento dos estocircmatos decliacutenio na taxa de crescimento acuacutemulo de solutos e

antioxidantes e na expressatildeo de genes especiacuteficos do estresse (GIRARD 2005) A produccedilatildeo

de metaboacutelitos secundaacuterios tambeacutem pode ser estimulada por um estresse ambiental As

quantidades de oacuteleos essenciais produzidos sobre condiccedilotildees de deacuteficit hiacutedrico podem ser

alteradas ou natildeo dependendo da espeacutecie e da magnitude do estresse como por exemplo no

capim-limatildeo Thappa et al (2004) verificaram com Echinacea purpurea (L) que essa espeacutecie

floresce de junho ateacute dezembro e os fatores climaacuteticos tais como a temperatura e a umidade

afetam o iacutendice e a composiccedilatildeo do seu oacuteleo essencial

34

A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

36

uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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A salinidade do solo aleacutem de ser um problema agroecoloacutegico limita a produccedilatildeo de

vaacuterias culturas em todo o mundo A toleracircncia de culturas convencionais eacute vasta no que diz

respeito aos efeitos da salinidade em vaacuterias culturas poreacutem eacute rara na produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais O aumento no estresse salino e aacutecido causa a reduccedilatildeo na produccedilatildeo de brotos e

raiacutezes em citronela e capim-limatildeo Ansari Quadry Jain (1988) comparando o efeito de

diferentes niacuteveis de cloreto de soacutedio (NaCl) em trecircs espeacutecies de Cymbopogon concluiacuteram

que a salinidade resultou na supressatildeo do crescimento das plantas e um decliacutenio na

concentraccedilatildeo de oacuteleos essenciais e na produccedilatildeo dessas espeacutecies

O horaacuterio de colheita da amostra para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais tem influecircncia

em algumas espeacutecies Dessa forma o horaacuterio de colheita do material pode ser um aspecto

relevante na produccedilatildeo de oacuteleos Segundo Marco et al (2002) Rocha Ming Marques (2000)

estudando o efeito do horaacuterio de corte do capim-limatildeo[(Cymbopogom citratus (DC)Stapf]

como para campim-citronela (Cymbopogon winterianus Jowitt) verificaram que a realizaccedilatildeo

da colheita entre 9 e 11 h proporcionou um melhor teor de oacuteleo essencial e maiores

percentagens de constituintes majoritaacuterios Carvalho Filho (2004) estudando manjericatildeo

(Ocimum basilicum) observou que o maior teor de oacuteleo essencial foi obtido colhendo as 8

horas e destilando as folhas frescas Borges Inneccor e Matos (2002) estudando capim-

citronela (Cymbopogon winterianus) verificaram que ao serem testados seis horaacuterios de

colheita o melhor teor se deu agraves 9 horas e os piores as 7 e 17 horas

O horaacuterio de coleta eacute um paracircmetro relevante para a produccedilatildeo de oacuteleo essencial pois

ocorrem variaccedilotildees no teor e composiccedilotildees quiacutemicas de plantas aromaacuteticas ao longo do dia

Rodrigues et al (2002) verificaram no estudo de oacuteleo essencial de folhas de Achyrocline

alata coletadas no periacuteodo de 7 agraves 14 h ocorrecircncia de variaccedilatildeo na produccedilatildeo de oacuteleo essencial

(22 a 124) e no teor dos constituintes quiacutemicos

Souza Queiroga e Honoacuterio (2006) estudando a avaliaccedilatildeo do teor e da composiccedilatildeo

do oacuteleo essencial de Mentha piperita (L) Huds durante o periacuteodo diurno em cultivo

hidropocircnico constataram que a anaacutelise estatiacutestica dos resultados revelou diferenccedilas

significativas para os teores meacutedios de oacuteleo essencial ao longo do dia Observaram que os

melhores periacuteodos para colheita eacute o da manhatilde entre 7h e 12 h (9 h ndash 130 e 12 h ndash 133)

Essa informaccedilatildeo coincide com o horaacuterio de colheita utilizado por produtores entre 7 e 9

horas Altos teores de oacuteleo essencial de M piperita foram observados as 14 h (105 ) e agraves 16

h (117 ) poreacutem natildeo se justifica uma coleta comercial no periacuteodo da tarde pois alteraccedilotildees

significativas poderatildeo comprometer a produccedilatildeo total do oacuteleo essencial

35

As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

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cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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As folhas velhas pertencentes ao dossel de gramiacuteneas aromaacuteticas satildeo inclinadas a

sofrerem danos devido agrave formaccedilatildeo de orvalho durante o inverno Em algumas espeacutecies de

citronela e capim-limatildeo a maior parte das folhas sofre danos irreversiacuteveis ou sofre longos

periacuteodos de recuperaccedilatildeo apoacutes a retomada de temperaturas favoraacuteveis O efeito da temperatura

na qualidade do oacuteleo de citronela cultivada sob temperaturas controladas de 21ordm a 27ordm C

produziram oacuteleo com elevado niacutevel de citronelol quando comparadas com aquelas sob

regimes de temperatura variando de 27ordm a 32ordm C Kim et al (2005) verificaram que a

composiccedilatildeo de monoterpenos variou significativamente com a espeacutecie e a idade As maiores

emissotildees destes compostos para as espeacutecies C japonica e P koraiensis foram encontradas

em aacutervores mais velhas enquanto que na espeacutecie C obtusa isto ocorreu em aacutervores mais

novas As taxas mais elevadas da emissatildeo de monoterpenos nestas espeacutecies foram

encontradas no veratildeo comparados com as emissotildees do outono e do inverno

Pinheiro (2002) avaliou o rendimento de oacuteleo essencial de arnica (Lychnophora

pinaster Mart) por meio de diferentes meacutetodos de secagem e triagem fito-quiacutemica Os

resultados demonstraram que o maior rendimento foi obtido de plantas frescas

Santos et al (2007) estudando a Lantana camara L (Verbenaacutecea) popularmente

conhecida como camara obteve um rendimento do oacuteleo essencial de 012 e com seu estudo

foi possiacutevel observar a accedilatildeo antibacteriana e a identificaccedilatildeo de 8696 dos constituintes

quiacutemicos do oacuteleo tendo como majoritaacuterios Biclogermacreno (1942) Isocariofileno

(1670) e Delta-Guaieno (1294)

Nascimento et al (2009) estudando o mastruz (Chenopodium ambrosioacuteides) em

seu cromatograma do oacuteleo essencial das sementes secas mostrou que 13 picos foram

detectados correspondendo a 8805 da sua constituiccedilatildeo sendo estes o (Z)-ascaridol com

6063 o (E)-ascaridol com 1797 e o carvacrol com 315 os componentes majoritaacuterios

e que o mesmo apresentou atividade antibacteriana contra duas linhagens de bacteacuterias S

aureus (Gram +) e S flexineri (Gram -) sendo o maior halo obtido na concentraccedilatildeo de 10

para S aureus e que o oacuteleo apresentou um rendimento de 092

Compostos fenoacutelicos como timol carvacrol e eugenol possuem atividades contra

uma ampla gama de bacteacuterias e satildeo empregados na induacutestria para a produccedilatildeo de cremes

dentais e enxaguantes bucais Oacuteleos essenciais de Melaleuca anternifolia inibem o

crescimento de microorganismos multi-resistentes a drogas como Staphylococcus aureus

Enterococci Klebsiellae Pseudomonas aeruginosa e Stenotrophomonas maltophilia sua

accedilatildeo bactericida eacute atribuiacuteda ao terpinen-4-ol (EDRIS 2007) A accedilatildeo antibacteriana de

monoterpenos como linalol 1-8-cineol e limoneno tambeacutem foram comprovadas os dois

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

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temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

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uacuteltimos contra Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa (SONBOLI et al 2005

SONBOLI BABAKHANI MEHRABIAN 2006) e o primeiro contra Cacircndida albicans E

coli e Staphylococcus aureus (PEANA MORETTI e JULIANO 1999 SOMBOLI et al

2005)

Aleacutem das atividades antimicrobianas oacuteleos essenciais apresentam propriedades

analgeacutessica antiinflamatoacuteria antimalaacuterica anticarcinogecircnica anticonvulsionante

antioxidante gastro-protetora (LAHLOU 2004) e anticolinesteraacutesica (TREVISAN et al

2003) Esta uacuteltima propriedade eacute de grande interesse no controle da doenccedila de Alzheimer

patologia neurodegenerativa progressiva que afeta principalmente a populaccedilatildeo idosa

responsaacutevel por 50-60 dos casos de demecircncia em pessoas acima de 65 anos (HOWES amp

HOUGTON 2003 BARBOSA-FILHO et al 2006) O principal sintoma eacute a perda de

memoacuteria agrave medida que a doenccedila progride aparecem caracteriacutesticas como deacuteficit na

linguagem depressatildeo alteraccedilotildees de humor agitaccedilatildeo e psicose Um dos tratamentos mais

promissores para a doenccedila eacute o aumento do niacutevel do neurotransmissor acetilcolina por meio da

inibiccedilatildeo da enzima acetilcolinesterase (BARBOSA-FILHO et al 2006) Oacuteleos essenciais de

Salvia lavandulaefolia inibiram a enzima em questatildeo tanto em teste in vitro como in vivo

(PERRY et al 2002) Alguns monoterpenos isolados como alfa e beta-pineno fenchol e

fenchona tambeacutem mostraram-se eficientes na inibiccedilatildeo da acetilcolinesterase (MIYAZAVA amp

YAMAFUJI 2005)

Melecchi (2005) relata que a presenccedila de hidrocarbonetos saturados lineares de

cadeia longa (24 a 33 aacutetomos de carbono) encontrados em sua pesquisa natildeo satildeo

componentes comuns a plantas A caracterizaccedilatildeo destes compostos dada sua escassez em

espeacutecies vegetais foi confirmada pelo emprego de padrotildees

24 Meacutetodos de Extraccedilatildeo de Oacuteleos Essenciais

Os meacutetodos de extraccedilatildeo variam conforme a localizaccedilatildeo do oacuteleo essencial na planta

e com a finalidade de utilizaccedilatildeo do mesmo Segundo Simotildees et al (1999) existem cinco

meacutetodos de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais a saber os meacutetodos de Enfloraccedilatildeo Prensagem

Extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos Extraccedilatildeo por fluiacutedo supercriacutetico e Extraccedilatildeo por arraste de

vapor dacuteaacutegua Para Grossman (2005) os meacutetodos usados para extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais

evoluiacuteram com o progresso tecnoloacutegico mas tanto os processos antigos como os novos

podem ser agrupados basicamente em trecircs categorias Expressatildeo Destilaccedilatildeo e Extraccedilatildeo com

solvente

37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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37

241 Meacutetodo de expressatildeo

O meacutetodo de expressatildeo a frio eacute o mais simples dos trecircs grupos O oacuteleo essencial eacute

expelido atraveacutes de pressatildeo Eacute o caso dos oacuteleos essenciais de plantas ciacutetricas cujas glacircndulas

encontram-se na casca dos frutos As cascas satildeo esmagadas e o oacuteleo essencial eacute ejetado na

forma de um fino spray Posteriormente o oacuteleo essencial eacute separado da emulsatildeo formada com

a aacutegua por decantaccedilatildeo centrifugaccedilatildeo ou destilaccedilatildeo fracionada (GROSSMAN 2005)

Apesar da importacircncia do meacutetodo de expressatildeo para obtenccedilatildeo de oacuteleos vegetais fixos

ndash agrave exceccedilatildeo dos oacuteleos essenciais de citrus ndash o meacutetodo natildeo eacute praticamente utilizado no

universo de oacuteleos essenciais (GROSSMAN 2005)

242 Meacutetodo de destilaccedilatildeo

Agrupa-se o termo destilaccedilatildeo um conjunto de trecircs teacutecnicas distintas poreacutem

versando sob o mesmo princiacutepio baacutesico destilaccedilatildeo a seco hidrodestilaccedilatildeo e destilaccedilatildeo por

arraste a vapor que seratildeo brevemente descritas a seguir (GROSSMAN 2005)

Todas as teacutecnicas valem-se do princiacutepio que os componentes volaacuteteis da planta

apoacutes contato com vapor de aacutegua ou aacutegua em ebuliccedilatildeo evaporam pelo aumento de

temperatura troca de calor e pela destruiccedilatildeo das glacircndulas que os mantem presos ao material

vegetal sendo carregados para cima pelo vapor de aacutegua fornecido A seguir a mistura gasosa

de vapor de aacutegua e oacuteleo eacute resfriada dentro de condensadores e ambos tornam-se uma mistura

liacutequida com duas fases distintas Como o oacuteleo essencial e a aacutegua tecircm normalmente densidade

cor e viscosidade diferentes eacute possiacutevel separaacute-los fisicamente sem maior dificuldade Cabe

ressaltar que o oacuteleo essencial eacute o produto principal deste processo A aacutegua odorizada que eacute o

subproduto eacute denominada de hidrolato Natildeo se trata de uma aacutegua qualquer ela conteacutem uma

boa parte dos volaacuteteis soluacuteveis em aacutegua tais como aacutelcoois e outros perfazendo uma aacutegua

muito aromaacutetica Infelizmente natildeo eacute possiacutevel armazenar hidrolatos por muito tempo uma vez

que o processo fermentativo inicia-se imediatamente Por esse motivo agrave exceccedilatildeo de aacutegua de

rosas e outros poucos produtos quase natildeo satildeo encontrados hidrolatos agrave venda no mercado

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de destilaccedilatildeo a seco por alta pressatildeo eacute empregada nos casos onde a

temperatura necessaacuteria para evaporaccedilatildeo dos oacuteleos seja muito alta Eacute o meacutetodo mais raacutepido de

extraccedilatildeo mas somente pode ser usado em casos onde o oacuteleo natildeo se deteriora com altas

38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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38

temperaturas (o que normalmente ocorre) Esta forma de extraccedilatildeo eacute usada para destilar oacuteleos

essenciais de vaacuterias madeiras mas considerando o universo global de produccedilatildeo de oacuteleos

essenciais eacute teacutecnica pouco empregada (GROSSMAN 2005)

Na teacutecnica de hidrodestilaccedilatildeo com aacutegua mais vapor ou ldquomeacutetodo do alambiquerdquo o

material vegetal se encontra em contato direto com a aacutegua em ebuliccedilatildeo e uma vez

evaporados o mesmo princiacutepio da teacutecnica de arraste a vapor se aplica para a separaccedilatildeo Eacute o

meacutetodo mais usado nos paiacuteses de terceiro mundo justamente por ser mais faacutecil e econocircmico

para se implementar poreacutem traduz-se em oacuteleos de baixa qualidade (GROSSMAN 2005)

Na destilaccedilatildeo por arraste a vapor o vapor eacute introduzido no sistema por via indireta

ou seja o material vegetal se situa em dornas e o vapor de aacutegua eacute alimentado atraveacutes de

caldeira entrando nas dornas pela parte inferior O vapor ao subir pelo material vegetal

destroacutei as glacircndulas oleiacuteferas arrasta junto o oacuteleo essencial que depois seraacute condensado e vai

obedecer ao mesmo princiacutepio jaacute descrito (GROSSMAN 2005)

Cabe ressaltar que para o mesmo material vegetal diferentes teacutecnicas de extraccedilatildeo

conferem distintos resultados ao oacuteleo essencial tanto do ponto de vista quantitativo como

qualitativo Plantas cultivadas em regiotildees variadas ou mesmo na mesma regiatildeo sob

diferentes teacutecnicas ou colhidas em momento separado tambeacutem se traduzem em oacuteleos

essenciais diferentes (GOSSMAN 2005)

243 Meacutetodo de extraccedilatildeo com solvente

A extraccedilatildeo com solventes orgacircnicos retira do material aleacutem dos oacuteleos essenciais

outros compostos lipofiacutelicos produzidos pela planta por este motivo tem valor comercial

baixo (SIMOtildeES amp SPITZER 2004)

Haacute vaacuterios processos de extraccedilatildeo cada qual com finalidade e teacutecnica distintas Veja

na ilustraccedilatildeo abaixo uma simplificaccedilatildeo

39

MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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MATERIAL VEGETAL

Extraccedilatildeo com aacutegua Extraccedilatildeo com Etanol Extraccedilatildeo com solvente

(destilaccedilatildeo)

OacuteLEO ESSENCIAL TINTURAEXTRATOS CONCRETO

(forma liacutequida) (forma liacutequida) OacuteLEO RESINA

(forma pastosa)

diluiccedilatildeo diluiccedilatildeo extraccedilatildeo com etanol

ESSEcircNCIASAROMAS ESSEcircNCIAS AROMAS ABSOLUTO

(forma liacutequida) (forma liacutequida)

A preparaccedilatildeo de tinturas a partir de material vegetal natildeo tem expressatildeo fora do

universo farmacecircutico principalmente devido agrave grande desproporccedilatildeo entre a quantidade de

oacuteleo essencial e aacutegua na mateacuteria-prima sendo a baunilha talvez a uacutenica exceccedilatildeo notaacutevel

(GROSSMAN 2005)

A teacutecnica de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais por solvente utiliza um ou vaacuterios

solventes conforme o tipo de material que se deseja trabalhar Os solventes mais utilizados

satildeo o eacuteter de petroacuteleo acetato de etila diclorometano acetona etanol e hexana e suas vaacuterias

combinaccedilotildees Alguns solventes por serem muito toacutexicos natildeo podem ser aplicados na

fabricaccedilatildeo de aromas para aditivos alimentares A maior parte dos solventes tem

periculosidade no manuseio sendo muito inflamaacuteveis aleacutem de toacutexicos O processo de

extraccedilatildeo deve retirar praticamente todo o resiacuteduo do solvente do produto final para que tenha

condiccedilotildees de atender aos requisitos de produtos beneacuteficos para a sauacutede sejam cosmeacuteticos ou

alimentos As vaacuterias dificuldades operacionais aliadas ao custo elevado dos solventes fazem

com que esse tipo de obtenccedilatildeo de essecircncias fique direcionado apenas agraves plantas cujo

rendimento de extraccedilatildeo por destilaccedilatildeo seja muito baixo ou quando o componente desejado

natildeo seja arrastado pela teacutecnica de destilaccedilatildeo De qualquer forma os rendimentos com solvente

satildeo muito mais elevados poreacutem o arraste de componentes normalmente natildeo eacute seletivo Ele

acaba trazendo aleacutem do oacuteleo essencial os componentes responsaacuteveis pela pungecircncia

pigmentos e componentes indesejados o que obriga um posterior processo de retificaccedilatildeo do

produto (GROSSMAN 2005)

40

O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

6 REFEREcircNCIAS

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O produto da extraccedilatildeo por solvente chama-se concreto no caso das fragracircncias ou

oacuteleo-resina no caso dos aromas alimentiacutecios O concreto assim denominado devido agrave sua

consistecircncia pastosa ou soacutelida seraacute posteriormente extraiacutedo com etanol para que possa ser

utilizado em perfumes Da mesma forma a oacuteleo resina para fins de aromatizaccedilatildeo de alimentos

seraacute diluiacuteda em carreadores para obtenccedilatildeo do aroma (GOSSMAN 2005)

A dificuldade e periculosidade na extraccedilatildeo com solventes convencionais deu

espaccedilo para um novo tipo de processo denominado extraccedilatildeo por gaacutes carbocircnico supercriacutetico

Apesar de ser tambeacutem considerado um solvente natildeo eacute perigoso no manuseio nem agressivo

ao meio ambiente O meacutetodo de extraccedilatildeo eacute completamente distinto dos anteriores fazendo-se

o uso das valiosas propriedades do gaacutes carbocircnico (CO2) no estado supercriacutetico Aqui eacute

definido como estado supercriacutetico a fase da substacircncia que sujeita agrave combinaccedilatildeo de altiacutessima

pressatildeo e certas temperaturas faz com que o CO2 assuma caracteriacutesticas e propriedades tanto

do estado liacutequido quanto gasoso Neste ponto testam-se infinitas combinaccedilotildees de variaccedilotildees

na temperatura e pressatildeo para induzir propriedades desejadas de solvecircncia Isso quer dizer que

eacute possiacutevel selecionar certos componentes como alvo seja para isolaacute-los da mistura porque

tenham valor ou para retificar a mistura desejada caso objetivo seja retiraacute-los O CO2 retira

seletivamente o oacuteleo essencial e a fraccedilatildeo leve das resinas rejeitando proteiacutenas ceras

carboidratos pigmentos e clorofila e extraindo precisamente o aroma e o sabor que o

processo de destilaccedilatildeo muitas vezes natildeo consegue Durante o processo de destilaccedilatildeo muitas

vezes sempre haacute degradaccedilatildeo do material celular incluindo proteiacutenas e outros componentes

Isso gera quantidades de nitrogecircnio e compostos sulfuacutericos traduzindo em notas de mau

odor Outra vantagem eacute o aparecimento de notas de saiacuteda (volaacuteteis) e de fundo que seriam

perdidas no processo de destilaccedilatildeo Esses componentes cujo peso molecular situa-se entre

200 e 400 satildeo muito importantes Por exemplo o gingerol e shogaol componentes mais

importantes do aroma e sabor do gengibre aqui aparecem e estatildeo completamente ausentes no

processo de destilaccedilatildeo (GROSSMAN 2005)

O meacutetodo de enfloraccedilatildeo jaacute foi muito utilizado mas atualmente eacute empregado

apenas por algumas induacutestrias de perfumaria Eacute principalmente aplicado em algumas plantas

com baixo teor de oacuteleo mas de alto valor comercial Eacute empregado para extrair o oacuteleo

essencial de peacutetalas de flores Essas peacutetalas satildeo depositadas a temperatura ambiente sobre

uma camada de gordura durante um certo tempo Em seguida as peacutetalas esgotadas satildeo

substituiacutedas por novas ateacute a saturaccedilatildeo total quando a gordura eacute tratada com aacutelcool Para se

obter o oacuteleo essencial o aacutelcool eacute destilado a baixa temperatura e o produto eacute assim obtido

conforme SIMOtildeES et al (1999)

41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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41

25 Meacutetodos de anaacutelise

251 Meacutetodo cromatograacutefico

Segundo Degani Casa amp Vieira (1998) a cromatografia eacute um meacutetodo fiacutesico-quiacutemico

de separaccedilatildeo Ela estaacute fundamentada na migraccedilatildeo diferencial dos componentes de uma

mistura que ocorre devido a diferentes interaccedilotildees entre duas fases imisciacuteveis a fase moacutevel e a

fase estacionaacuteria A grande variedade de combinaccedilotildees entre fases moacuteveis e estacionaacuterias a

torna uma teacutecnica extremamente versaacutetil e de grande aplicaccedilatildeo O termo cromatografia foi

primeiramente empregado em 1906 e sua utilizaccedilatildeo eacute atribuiacuteda a um botacircnico russo ao

descrever suas experiecircncias na separaccedilatildeo dos componentes de extratos de folhas Nesse

estudo a passagem de eacuteter de petroacuteleo (fase moacutevel) atraveacutes de uma coluna de vidro preenchida

com carbonato de caacutelcio (fase estacionaacuteria) a qual se adicionou o extrato levou a separaccedilatildeo

dos componentes em faixas coloridas Este eacute provavelmente o motivo pelo qual a teacutecnica eacute

conhecida como cromatografia (chrom = cor e graphie = escrita) podendo levar a errocircnea

ideacuteia de que o processo seja dependente da cor

Apesar deste estudo e de outros anteriores que tambeacutem poderiam ser considerados

precursores do uso dessa teacutecnica a cromatografia foi praticamente ignorada ateacute a deacutecada de

30 quando foi redescoberta A partir daiacute diversos trabalhos na aacuterea possibilitaram seu

aperfeiccediloamento e em conjunto com os avanccedilos tecnoloacutegicos levaram-na a um elevado grau

de sofisticaccedilatildeo o qual resultou no seu grande potencial de aplicaccedilatildeo em muitas aacutereas

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

A cromatografia pode ser utilizada para a identificaccedilatildeo de compostos por

comparaccedilatildeo com padrotildees previamente existentes para a purificaccedilatildeo de compostos

separando-se as substacircncias indesejaacuteveis e para a separaccedilatildeo dos componentes de uma mistura

(DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

As diferentes formas de cromatografia podem ser classificadas considerando-se

diversos criteacuterios sendo alguns deles listados abaixo (DEGANI CASA amp VIEIRA 1998)

1 Classificaccedilatildeo pela forma fiacutesica do sistema cromatograacutefico

Em relaccedilatildeo agrave forma fiacutesica do sistema a cromatografia pode ser subdividida em

cromatografia em coluna e cromatografia planar Enquanto a cromatografia planar resume-se

agrave cromatografia em papel (CP) agrave cromatografia por centrifugaccedilatildeo (Chromatotron) e a

42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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42

cromatografia em camada delgada (CCD) satildeo diversos os tipos de cromatografia em coluna

os quais seratildeo bem mais compreendidos quando classificados por outro criteacuterio

2 Classificaccedilatildeo pela fase moacutevel empregada

Em se tratando de fase moacutevel satildeo trecircs os tipos de cromatografia a cromatografia

gasosa a cromatografia liacutequida e a cromatografia supercriacutetica (CSC) usando-se na uacuteltima um

vapor pressurizado acima de sua temperatura criacutetica A cromatografia liacutequida apresenta uma

importante subdivisatildeo a cromatografia liacutequida claacutessica (CLC) na qual a fase moacutevel eacute

arrastada atraveacutes da coluna apenas pela forccedila da gravidade e a cromatografia liacutequida de alta

eficiecircncia (CLAE) na qual se utilizam fases estacionaacuterias de partiacuteculas menores sendo

necessaacuterio o uso de uma bomba de alta pressatildeo para a eluiccedilatildeo da fase moacutevel A CLAE foi

inicialmente denominada cromatografia liacutequida de alta pressatildeo mas sua atual designaccedilatildeo

mostra-se mais adequada No caso de fases moacuteveis gasosas separaccedilotildees podem ser obtidas por

cromatografia gasosa (CG) e por cromatografia gasosa de alta resoluccedilatildeo (CGAR) A diferenccedila

entre os dois tipos estaacute na coluna Enquanto na CGAR satildeo utilizadas colunas capilares nas

quais a fase estacionaacuteria eacute um filme depositado na mesma a CG utiliza colunas de maior

diacircmetro empacotadas com a fase estacionaacuteria

3 Classificaccedilatildeo pela fase estacionaacuteria utilizada

Quanto agrave fase estacionaacuteria distingue-se entre fases estacionaacuterias soacutelidas liacutequidas e

quimicamente ligadas No caso da fase estacionaacuteria ser constituiacuteda por um liacutequido este pode

estar simplesmente adsorvido sobre um suporte soacutelido ou imobilizado sobre ele Suportes

modificados satildeo considerados separadamente como fases quimicamente ligadas por

normalmente diferirem dos outros dois em seus mecanismos de separaccedilatildeo

4 Classificaccedilatildeo pelo modo de separaccedilatildeo

Por este criteacuterio separaccedilotildees cromatograacuteficas se devem a absorccedilatildeo particcedilatildeo

troca iocircnica exclusatildeo ou misturas desses mecanismos

43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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43

Para se ter uma visatildeo mais ampla dos diferentes tipos de cromatografia os

mecanismos estatildeo dispostos no diagrama da figura 8

Figura 8 - Representaccedilatildeo esquemaacutetica dos diferentes tipos de cromatografia

44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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44

3 MATERIAL E MEacuteTODOS

31 Localizaccedilatildeo da Aacuterea de Estudo

O Presente estudo foi realizado no Municiacutepio de Patos-PB na depressatildeo sertaneja

semi-aacuterida distante 301 Km da capital Joatildeo Pessoa e sua sede localiza-se no coraccedilatildeo do

Estado com vetores viaacuterios interligando toda a Paraiacuteba e viabilizando o acesso aos Estados do

Rio Grande do Norte Pernambuco e Cearaacute Sua extensatildeo territorial eacute de aproximadamente

5156 Kmsup2 com uma populaccedilatildeo de 97278 habitantes (IBGE-2007) Suas coordenadas

geograacuteficas satildeo 7ordm01rsquo28rdquo S e 37ordm16rsquo48rdquo W com uma altitude de 249 m O clima da regiatildeo

conforme a classificaccedilatildeo de Koumlppen eacute do tipo Bsh-semiaacuterido quente e seco temperatura

meacutedia anual de 28ordm C e umidade relativa do ar de 55 O periacuteodo mais seco compreende os

meses de julho a fevereiro e o mais chuvoso no periacuteodo de marccedilo a junho A pluviosidade

meacutedia anual eacute de 675 mm com distribuiccedilatildeo irregular de chuvas Seus solos em sua maioria

satildeo rasos e pedregosos tiacutepicos de solos litoacutelicos representados basicamente pelos solos

Bruno natildeo caacutelcicos

32 Material Botacircnico

Inicialmente coletou-se no dia 16 de marccedilo agraves 7 horas amostra das folhas da

espeacutecie Spondias sp que apresentava boa sanidade no sitio Fechado localizado no

Municiacutepio de Patos-PB nas seguintes coordenadas geograacuteficas 06deg58rsquo837rdquoS 37deg24rsquo695rdquoW

e 254m de altitude

Posteriormente foram coletadas no dia 21092009 em horaacuterio compreendido entre

9 e 10 horas amostras das folhas das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea

L (Ciriguela) e Spondias sp(Cajarana do sertatildeo) que apresentavam boa sanidade situadas no

Municiacutepio de Patos-PB com as seguintes coordenadas Cajaacute 07ordm03rsquo593rsquorsquo S e 37ordm16rsquo498rsquorsquo W

e altitude de 253 metros Ciriguela 07ordm03rsquo550rsquorsquo S e 37ordm16rsquo539rsquorsquoW e altitude de 256 metros e

Cajarana do sertatildeo 07deg03rsquo608rdquoS e 37ordm16rsquo488rsquorsquo W e altitude de 256 metros com o auxiacutelio de

uma tesoura de poda em dez pontos distintos da copa de cada aacutervore e misturadas formando

amostras uniformes acondicionadas em sacos plaacutesticos de cor preta identificadas e postas em

geladeira ateacute o horaacuterio de viagem (23 h deste mesmo dia) para o Laboratoacuterio de Pesquisa de

45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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45

Produtos Naturais (LPPN) da Universidade Regional do Cariri ndash URCA ndash na Cidade do

Crato-CE

As exsicatas foram depositadas no Herbaacuterio Caririense Daacuterdano de Andrade- Lima

da Universidade Regional do Cariri ndash URCA sob registros nordm 4754 para Spondias mombin L

(cajaacute) nordm 4755 para Spondias purpuacuterea L (ciriguela) e nordm 4756 para Spondias sp (cajarana do

sertatildeo) no dia 08 de dezembro de 2009

33 Extraccedilatildeo do Oacuteleo Essencial

Os oacuteleos essenciais extraiacutedos (1000g de folhas de cada planta) (Figura 9 e Figura

10) foram obtidos por hidrodestilaccedilatildeo utilizando aparelho tipo Clevenger por um periacuteodo de

3 h Em seguida as misturas oacuteleoaacutegua foram coletadas secas com sulfato de soacutedio anidro

(Na2SO4) filtradas e armazenados sob refrigeraccedilatildeo ateacute as anaacutelises

34 Anaacutelise por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CGEM)

As anaacutelises das composiccedilotildees quiacutemicas dos oacuteleos obtidos foram realizadas usando

um espectrocircmetro Shimadzu CG-17A EM QP5050A (sistema de CGEM) DB-5HT coluna

de capilaridade (30 m x 0251 mm) gaacutes de portador heacutelio 10 mLmin pressatildeo da coluna

723 kPa velocidade linear = 372 cmseg fluxo total 85 mLmin fluxo de portador 85

mLmin temperatura do injetor 280 ordmC temperatura de detector 280 ordmC temperatura da

coluna 60 (2min) - 180 ordmC (1min) a 4 ordmCmin entatildeo 180 - 260 ordmC a 10 ordmCmin (10 min)

Operando sob energia de ionizaccedilatildeo de 70 eV Foram injetados padrotildees de hidrocarbonetos

com iacutendices kovats corrigidos pela equaccedilatildeo linha reta As identificaccedilotildees das composiccedilotildees

quiacutemicas foram realizadas apoacutes anaacutelises dos cromatogramas dos respectivos oacuteleos (Figuras

11 12 e 13) baseada na fragmentaccedilatildeo espectral usando biblioteca de computador (Wiley

229) nos iacutendices de retenccedilatildeo e comparaccedilatildeo com dados de literatura (ADAMS 2001

ALENCAR 1990)

46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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46

Figura 9 - Fluxograma da metodologia de extraccedilatildeo de oacuteleos essenciais das folhas de cajaacute ciriguela e cajarana do sertatildeo

1 Extraccedilatildeo em doseador tipo Cleavenger

1 Separaccedilatildeo

desprezada 1 Na2SO4 anidro 2 Filtraccedilatildeo

1 anaacutelise por CGLEM

Material Botacircnico (Folhas)

Oacuteleo Aacutegua Hidrolato

Soluccedilatildeo aquosa Oacuteleo

Oacuteleo essencial

Identificaccedilatildeo

47

Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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Figura 10 ndash Extrator de oacuteleos essenciais tipo Clevenger do LPPN ndash URCA ndash Crato-CE Fonte BRITO HR ndash setembro de 2009

48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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48

4 RESULTADOS E DISCUSSAtildeO

Neste experimento na primeira coleta foi constatado que na destilaccedilatildeo natildeo continha

oacuteleos essenciais e que na segunda coleta constatamos a presenccedila de oacuteleos essenciais o que

demonstra a influecircncia do horaacuterio no rendimento em oacuteleos essenciais o que estaacute de acordo

com os estudos realizados por Marco et al (2002) Rocha etal (1999) Carvalho Filho

(2004) e Borges et al (2002)

Na Tabela 1 estatildeo relacionados os dados referentes agraves coletas e obtenccedilatildeo dos oacuteleos

essenciais das espeacutecies Spondias mombin L (Cajaacute) Spondias purpuacuterea L (Ciriguela) e

Spondias sp(Cajarana do sertatildeo)

Tabela 1 - Massa das amostras e dos oacuteleos com seus percentuais de rendimentos

Planta Massa das folhas (g) Massa do oacuteleo (g) Rendimento ()

Ciriguela 2000 00518 00026

Cajaacute 1550 00564 00036

Cajarana do sertatildeo 1850 00746 00040

Observa-se na Tabela 1 que a cajarana do sertatildeo apresentou o maior rendimento

em oacuteleos essenciais seguida das espeacutecies cajaacute e ciriguela embora sejam valores bem

proacuteximos Os valores encontrados para as Spondias em estudo foram menores do que os

encontrados por Dhar e Dhar (19997) estudando a espeacutecie C jwarancusa que no estaacutegio I

(plantas verdes) obteve um rendimento de 05 e no estagio IX (quando as plantas

apresentaram um terccedilo das folhas na coloraccedilatildeo marrom) rendimento de 164 Santos et al

(2007) estudando a Lantana camara L obteve um rendimento de oacuteleo essencial de 012

Os oacuteleos analisados embora constituiacutedos de mono e sesquiterpenos mostraram

diferenccedilas em suas composiccedilotildees quiacutemicas havendo uma diferenciaccedilatildeo na concentraccedilatildeo

relativa desses constituintes Os maiores percentuais dos componentes encontrados no oacuteleo

essencial de CAJAacute (Spondias mombin L) satildeo octadecano (4351) heptacosano (2198 ) e

hexatriacontano (1537) (Tabela 2) no oacuteleo de CAJARANA DO SERTAtildeO (Spondias sp)

predominam as substacircncias Octadecano (315 ) Indeno (2253 ) e tetraacantano (1051)

(Tabela 3 ) Enquanto no oacuteleo essencial de CIRIGUELA (Spondias purpurea L) (Tabela 4)

destacam-se heptacosano (2880) nonadecano (1947) e tetracosano (1702 )

49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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49

As anaacutelises permitem ainda identificar alguns componentes como sendo comuns

aos trecircs oacuteleos essenciais estudados Na Tabela 5 pode ser observada claramente essa

comparaccedilatildeo

Tabela 2 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJAacute (Spondias mombin

L)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Acetato de etila 356 070

4-hidroxi-4-metil-2-Pentanona 408 641

szlig-cariofileno 3083 124

241015 tetrametilheptadecano 5211 141

Octadecano 5310 4351

Tetracosano 5533 862

Heptacosano 6190 2198

Hexa-triacontano 6537 1537

Total identificado 9924

Tabela 3 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CAJARANA (Spondias sp)

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

Indeno 3106 2253

Decil-octahidro-indeno 3762 619

Aacutecido palmiacutetico 5078 822

Fitol 5220 633

Aacutecido eicosatrieno 5248 307

Octadecano 5421 3150

Hexanodionato-di-etila 5536 912

Tetra-acantano 6191 1051

Total identificado 9747

50

Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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Tabela 4 - Constituintes quiacutemicos do oacuteleo essencial das folhas de CIRIGUELA (Spondias purpurea L

Constituinte Tempo de Retenccedilatildeo (min)

2-hidroxi-2-metil-4-pentanona 406 270

szlig-cariofileno 3083 235

Indeno 3103 143

a-humuleno 3266 085

Germacremo-D 3400 234

-cadineno 3595 194

Oacutexido cariofileno 3894 120

Nonadecano 5335 1947

Adinol 5535 107

Tetracosano 5552 1702

Lupenol 5911 493

Heptacosano 5923 2880

Octadecano 6336 981

Total identificado 9391

Tabela 5 - Constituintes comuns presentes nos oacuteleos essenciais das folhas de Cajaacute Cajarana do sertatildeo e Ciriguela

Constituinte Folhas

Octadecano Cajarana Ciriguela e Cajaacute

Heptacosano Cajaacute e Ciriguela

szlig-cariofileno Cajaacute e Ciriguela

Tetracosano Cajaacute e Ciriguela

Indeno Cajarana e Ciriguela

51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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51

Figura 11 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajaacute

Figura 12 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de cajarana do sertatildeo

52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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52

Figura 13 ndash Leitura cromatograacutefica do oacuteleo essencial de ciriguela

Na Anaacutelise dos cromatogramas das espeacutecies estudadas constatou-se a presenccedila de

terpenoacuteides dentre eles mono e sesquiterpenos sobre os quais satildeo conhecidos cerca de

30000 terpenos classificados de acordo com o nuacutemero de unidades de isopreno em

hemiterpenoacuteides C5 monoterpenoacuteides C10 sesquiterpenoacuteides C15 diterpenoacuteides C20

triterpenoacuteides C30 e tetraterpenoacuteides C40 (DUBEY BHALLA LUTHRA 2003) Eles

apresentam funccedilotildees variadas nos vegetais Os monoterpenos satildeo os principais constituintes

dos oacuteleos volaacuteteis atuando na atraccedilatildeo de polinizadores Os sesquiterpenos em geral

apresentam funccedilotildees protetoras contra fungos e bacteacuterias enquanto muitos diterpenoacuteides datildeo

origem aos hormocircnios de crescimento vegetal Os triterpenoacuteides e seus derivados esteroidais

apresentam uma gama de funccedilotildees como proteccedilatildeo contra herbiacutevoros alguns satildeo antimitoacuteticos

outros atuam na germinaccedilatildeo das sementes e na inibiccedilatildeo do crescimento da raiz (MAHMOUD

amp CROTEAU 2002)

Dentre os terpenos encontrados nos cromatogramas das espeacutecies estudadas

destacamos o szlig-cariofileno (cajaacute e ciriguela) e o a-humuleno (ciriguela) os quais apresentam

importante accedilatildeo antimicrobiana Estudos feito por Pichette et al(2006) com oacuteleo essencial de

Abies balsamea constatou que 96 do oacuteleo essencial eram constituiacutedos dos monoterpenos

a e szlig-pineno szlig-cariofileno e a-humuleno os quais apresentam importante accedilatildeo

antimicrobiana contra distintos microorganismos patogecircnicos

53

A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

57

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A atividade anticacircncer de alguns sesquiterpenos tambeacutem tem sido reportada como a-

humuleno cuja accedilatildeo foi observada em ceacutelulas de tumores soacutelidos MCF-7 PC-3 A-549

DLD-1 M4BEU e CT-26 Este composto foi capaz de induzir de forma dose e tempo-

dependente a diminuiccedilatildeo do conteuacutedo de glutationa celular e o aumento da produccedilatildeo de

EROS (espeacutecies reativas do oxigecircnio) Tais resultados sugeriram que tanto a depleccedilatildeo de

glutationa e como a produccedilatildeo de EROS podem estar implicados em sua accedilatildeo citotoacutexica

(LEGAULT DAHI DEBITON 2003)

Olivetti (2005) relata que pesquisas recentes com a espeacutecie Cordia verbenaacutecea

que eacute reconhecida cientificamente pelas propriedades antiinflamatoacuteria revelaram que a accedilatildeo

antiinflamatoacuteria da planta eacute resultado da accedilatildeo do oacuteleo essencial e que o princiacutepio ativo

responsaacutevel pela accedilatildeo foi identificado como o sesquiterpeno a-humuleno

Constantin et al(2001) estudando oacuteleos essenciais de folhas de Piper regnellii

cujos componentes majoritaacuterios foram mirceno e linalol e de Piper cernuum com

biciclogermacreno e szlig-cariofileno como majoritaacuterios apresentaram atividade frente a

Candida albicans e Staphylococcus aureus os autores atribuiacuteram tal atividade aos compostos

majoritaacuterios

Costa et al (2007) estudando oacuteleos essecircncias de Lantana camara L e Lantana sp

constataram a predominacircncia dos sesquiterpenos biciclogermacreno (1942) isocariofileno

(1670) valenceno (1294) e germacreno D (1234) no oacuteleo de L camara enquanto o

biciclogermacreno (1393) germancreno D (2754) e szlig-cariofileno (3150) destacaram-

se como majoritaacuterios no oacuteleo de Lantana sp Os ensaios de atividade antibacteriana in vitro

mostraram o oacuteleo de L camara como inibidor do crescimento de quase todas as bacteacuterias

testadas (principalmente para Proteus vulgris (ACTCC 13315) e Escherichia coli (ATCC

25922) aparecendo a S aureus como resistente agrave accedilatildeo dos componentes presentes no oacuteleo O

oacuteleo de Lantana sp mostrou-se mais significativo contra Sthaphylococcus aureus (ATCC

10390)

No cromatograma da cajarana do sertatildeo foi identificado o terpeno fitol conhecido

por melhorar a tenacidade e balancear o fluxo de oacuteleo natural da pele ocasionando amplos

benefiacutecios antiidade e que segundo DewicK (2002) o fitol eacute a forma reduzida do

geranilgeraniol que eacute um dos diterpenos mais simples e importantes da natureza uma vez que

forma a cadeia lateral lipofiacutelica da vitamina K e das clorofilas Tambeacutem foi encontrado na

cajarana do sertatildeo o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico que segundo Melos et al(2007) haacute

diversos estudos descritos na literatura relatando atividades alelopaacuteticas relevantes para

muitas das substacircncias presentes nas frondes verdes de A tetraphyllum Por exemplo

54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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54

sementes de vinte e cinco diferentes espeacutecies vegetais com valor econocircmico foram tratadas

com oacuteleos vegetais com o objetivo de avaliar-se o efeito desses oacuteleos sobre a germinaccedilatildeo de

tais sementes Observou-se que dentre as espeacutecies testadas houve completa inibiccedilatildeo de

germinaccedilatildeo sobre Allium cepa Zea mays e Tritium aestivum O oacuteleo continha em sua

composiccedilatildeo aacutecidos graxos saturados de cadeia longa onde se destacam os aacutecidos palmiacutetico e

oleacuteico Tambeacutem haacute relatos na literatura identificando os aacutecidos oleacuteico esteaacuterico e miriacutestico

palmiacutetico linoleacuteico e linolecircnico e outros aacutecidos graxos de cadeia longa como agentes

alelopaacuteticos sendo que os aacutecidos miriacutesticos e palmiacuteticos satildeo os mais potentes inibidores de

germinaccedilatildeo do sorgo e a capacidade inibitoacuteria eacute inversamente proporcional ao tamanho da

cadeia carbocircnica dos aacutecidos Os aacutecidos graxos saturados e insaturados satildeo substacircncias comuns

em vegetais e evolutivamente satildeo importantes para as pteridoacutefitas jaacute que constituem uma

barreira contra a perda de aacutegua

55

5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

56

A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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5 CONCLUSOtildeES E RECOMENDACcedilOtildeES

Com base nos resultados obtidos eacute possiacutevel concluir e recomendar para as espeacutecies

estudadas que

O horaacuterio de coleta da amostra (folhas) para a extraccedilatildeo dos oacuteleos essecircncias da espeacutecie

Spondias sp (cajarana do sertatildeo) agraves 7 h nas primeiras extraccedilotildees (16 de marccedilo) revelou que

natildeo continha oacuteleo essencial Isto se confirmou que o horaacuterio de coleta sofre influecircncia na

produccedilatildeo desses oacuteleos

A presenccedila dos hidrocarbonetos saturados lineares de cadeia longa (18 a 40 aacutetomos de

carbono) foram os componentes majoritaacuterios nas trecircs espeacutecies estudadas de acordo com os

cromatogramas e que estes componentes em sua maioria de nuacutemero par de aacutetomos difere da

literatura pesquisada onde a mesma quantifica os hidrocarbonetos iacutempares em espeacutecies

vegetais como majoritaacuterios Por isso existe pouca literatura pois em oacuteleos essecircncias satildeo

raros a sua existecircncia

Tambeacutem foram quantificados em menores concentraccedilotildees nas amostras terpenos eacutesteres

cetonas aacutecidos graxos (na espeacutecie cajarana do sertatildeo) alcooacuteis hidrocarbonetos aromaacuteticos

(Indeno nas espeacutecies cajarana do sertatildeo e ciriguela)

Alguns trabalhos satildeo necessaacuterios para que se possa entender com detalhes o

comportamento dos oacuteleos essenciais estudados Neste sentido torna-se importante a

apresentaccedilatildeo de algumas sugestotildees que possam contribuir para aprofundar a utilidade destes

oacuteleos

As espeacutecies Spondias mombin L (cajaacute) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno szlig-

cariofileno e Spondias purpurea L(ciriguela) por apresentar os terpenos szlig-cariofileno e a-

humuleno mesmo em proporccedilotildees pequenas merece atenccedilatildeo e poderaacute ser feito ensaios in vitro

para testar possiacuteveis inibiccedilotildees com accedilatildeo antibacteriana antiflogiacutestica atividade de inibiccedilatildeo da

enzima acetilcolinesterase (AchE) em combinaccedilatildeo com 18-cineol e antiparasitaacuteria

(esquistossomose)

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A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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A espeacutecie Spondias sp (cajarana do sertatildeo) por apresentar em seu oacuteleo essencial o terpeno

Fitol que eacute um componente da clorofila e conhecido por melhorar a tenacidade e balancear

o fluxo de oacuteleo natural da pele onde se converte em Aacutecido Fitacircnico em contato com as

enzimas da pele ocasionando amplos benefiacutecios antiidade e de defesa contra a accedilatildeo do tempo

e o aacutecido graxo Aacutecido Palmiacutetico ensaios que possam confirmar o uso deste oacuteleo essencial em

formulaccedilotildees de creme rejuvenescedor

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