controlo de qualidade de rolhas de cortiça microaglomeradas · granulado são a percentagem de...
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Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
Elisabete Filomena dos Santos e Silva Mestrado em Química Departamento Química e Bioquímica, Faculdade de Ciências, Universidade do Porto
2014
Orientador (Faculdade)
Jorge Marques Gonçalves, Professor Auxiliar, Faculdade de Ciências, Universidade do Porto
Orientador (Empresa)
Juliana Marques, Engenheira, Amorim & Irmãos
Todas as correções determinadas pelo júri, e só essas, foram efetuadas. O Presidente do Júri,
Porto, ______/______/_________
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Agradecimentos
Agradeço a ajuda nesta etapa e em todo o meu percurso académico aos meus Pais,
Elisabete e Júlio, pelo apoio incondicional.
Ao Professor Jorge Gonçalves, o meu muito obrigado pela disponibilidade,
compreensão e sensatez na orientação deste projeto.
Agradeço à Faculdade de Ciências e a todos os docentes que me permitiram traçar
este percurso académico.
À Juliana Marques, agradeço a sua supervisão, orientação, dedicação e partilha de
conhecimentos, durante o estágio na empresa.
À Amorim & Irmãos, agradeço o acolhimento, em especial á equipa do laboratório da
unidade De Sousa, Madalena Vieira, Marla Martins, Nancy Alves e Virgínia Moreira
que desde o início me fizeram sentir parte integrante da equipa, pela amizade e pelos
ensinamentos e ajuda.
Agradeço à minha amiga Cristiana Santos pelo apoio e força transmitida.
Ao Paulo Morais agradeço a ajuda e incentivo.
A todos os meus amigos que de alguma forma contribuíram nesta etapa, muito
obrigado.
“A mente que se abre a uma nova ideia
jamais voltará ao seu tamanho original”
Albert Einstein
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Resumo
O produto maioritariamente produzido na unidade Industrial De Sousa são rolhas
microaglomeradas denominadas Neutrocork. São rolhas química e mecanicamente
estáveis, produzidas por polimerização a quente de grânulos de cortiça e resina de
poliuretano
O processo de produção é por moldação da mistura de granulado e cola, no qual a
mistura é descarregada para moldes e prensada, seguindo-se uma passagem por
estufas com temperatura controlada onde ocorre a polimerização obtendo-se o corpo
aglomerado. Após um determinado tempo de estabilização, os corpos sofrem diversas
transformações até ao aspeto final tal e qual o conhecemos. Os acabamentos
mecânicos ao qual o corpo da rolha é sujeito, passam pela retificação da superfície até
não apresentar rugosidades sendo que os topos são também polidos e chanfrados.
De modo a prevenir e eliminar qualquer tipo de microrganismo presente na rolha, todo
o produto é sujeito a uma passagem por um banho de peróxido de hidrogénio,
podendo este também ser utilizado para conferir diferentes tonalidades às rolhas.
De modo a controlar tanto os passos do processo e seus componentes como o
produto final, são realizados testes a determinados parâmetros.
No trabalho desenvolvido o controlo incidiu nos granulados de cortiça, pois são estes o
ponto de partida para o fabrico das rolhas Neutrocork. Os parâmetros de controlo do
granulado são a percentagem de humidade, a massa volúmica e o teor de 2,4,6-
tricloroanisol.
De modo a garantir que o produto possui níveis não detetáveis de TCA, é realizado um
tratamento térmico ao granulado, onde é injetado vapor de água a uma pressão de,
aproximadamente, 2 bar. O sistema ao qual o granulado é sujeito, denominado Rate of
Optimal Steam Application (ROSA), garante uma taxa de redução de TCA na ordem
dos 80 a 90%.
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Abstract
The major product produced in the industrial unity De Sousa is the microaglomerated
cork denominated Neutrocork. These corks, produced by hot polymerization of cork
and glue granules, are chemically and mechanically stable.
The production process is by moulding of the granules and polyurethane resin mixture,
where the mixture is unloaded to moulds and pressed. Then, it passes by ovens at a
defined temperature, where the polymerization occurs, resulting in the agglomerated
body.
After a given stabilization time, the bodies undergo several transformations until the
final aspect, just like we know it. The mechanical finishes, to which the body cork is
submitted, comprise the surface rectification until completely deprived of rugosities,
wherein the tops are polished and chamfered.
In order to prevent and eliminate any kind of microorganism presence in the cork, all
the product is submitted to a hydrogen peroxide bath, which also can be used to
produce different hues to the corks.
To control the process steps and its components as well as the final product, certain
parameters are tested: humidity, volumetric mass and 2,4,6-trichloroanisole (TCA)
content. These parameters are regularly analysed throughout the process to assure the
quality of the product.
In the present work, the control focused in the cork granules since these are the
starting point to the production of Neutrocork corks. The granules control parameters
are the humidity percentage, the volumetric mass and the TCA content.
In order to assure undetectable levels of TCA, this is ≤ 0,5 ng L-1, the granules
undergo a thermal treatment where water vapour is injected at a pressure of,
approximately, 2 bar.
The granules are submitted to the system Rate of Steam Application (ROSA), which
ensures a high rate of TCA removal, from 80 to 90 %.
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Índice
Agradecimentos............................................................................................................... ii
Resumo ........................................................................................................................... iii
Abstract ........................................................................................................................... iv
Índice .............................................................................................................................v
Lista de Figuras .............................................................................................................. vi
1. INTRODUÇÃO ................................................................................................... 1
1.1 A empresa .......................................................................................................... 2
1.2 Enquadramento do trabalho .............................................................................. 3
2. A CORTIÇA........................................................................................................ 4
2.1 Cortiça ................................................................................................................ 5
2.2 Composição química da cortiça ........................................................................ 7
2.3 Características da Cortiça ............................................................................... 10
2.4 Contaminantes das rolhas de cortiça .............................................................. 11
2.4.1 2,4,6-tricloroanisol............................................................................................ 12
2.4.2 Formação de TCA............................................................................................ 13
3. ROLHAS DE CORTIÇA ................................................................................... 14
3.1 Rolhas .............................................................................................................. 15
3.2 Rolha Neutrocork ............................................................................................. 17
3.2.1 Processo de fabrico de rolhas Neutrocork ...................................................... 17
4. Parte Experimental .......................................................................................... 19
4.1 ROSA ............................................................................................................... 20
4.2 Medição de humidade...................................................................................... 21
4.3 Medição da massa volúmica ........................................................................... 22
4.4 Preparação das amostras para análise de TCA ............................................. 23
4.5 Outras actividades desenvolvidas ................................................................... 24
5. RESULTADOS ................................................................................................. 25
5.1 Análise de resultados ROSA ........................................................................... 26
5.1.1 Valores de TCA ao longo do tempo ................................................................ 26
5.1.2 Valores de eficiência de redução de TCA 2013 e 2014.................................. 28
5.1.3 Valores TCA depois das modificações no grupo 2 ......................................... 29
5.1.4 Eficiência após modificação no grupo 2 .......................................................... 30
6. CONCLUSÃO .................................................................................................. 32
7. BIBLIOGRAFIA ................................................................................................ 35
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Lista de Figuras
Figura 1: Materiais e suas utilizações das várias unidades de negócio.
A: Matérias-Primas; B: Rolhas; C: Revestimentos; D: Aglomerados Compósitos;
E: Isolamentos. [1] ............................................................................................................ 2
Figura. 2: Distribuição geográfica de montados. A: Zonas de montado em Portugal;
B: Distribuição mais significativa das florestas de sobreiro no mundo. [2] ..................... 5
Figura. 3: Esquema representativo de um corte transversal do tronco do sobreiro.
Adaptado de [3] ................................................................................................................ 6
Figura. 4: Micrografias da estrutura celular da cortiça. A: Secção tangencial; B:
Secção radial; C: Secção transversal. Adaptado de [2] [7] ............................................. 6
Figura 5: Esquema representativo da estrutura celular da cortiça. Adaptado de [3] ..... 7
Figura 6: Reação genérica da formação de polímeros poliéster da suberina................ 8
Figura 7: Monómeros da lenhina: (A) álcool p-hidroxicinamil; (B): álcool
coniferílico; (C) álcool sinapílico ....................................................................................... 8
Figura 8: Polímeros polissacarídeos presentes na cortiça: Celulose (A);
Hemicelulose (B) .............................................................................................................. 9
Figura 9: Compostos extratáveis da cortiça: n-alcanos (A); triterpeno (B); ácido gordo
(C); glicerol (D); esterol (E): fenol (F) ............................................................................... 9
Figura 10: Anisol (A), Fenol (B); Haloanisóis (A1. A2, A3), Halofenóis (B1, B2, B3),
estruturas resultantes da substituição de (A) e (B) em que R é um átomo de cloro ou
bromo, nas posições 2,4,6; 2,3,4,6 e 2,3,4,5,6 respetivamente.................................... 11
Figura 11: Molécula 2,4,6-tricloanisol ........................................................................... 13
Figura 12: Formação do 2,4,6-tricloroanisol por bioconversão .................................... 13
Figura 13: Esquema do processo de produção das rolhas Neutrocork na Unidade
Industrial De Sousa ........................................................................................................ 18
Figura 14: Representação esquemática do sistema ROSA. [32] ................................. 31
Figura 15: Medição da percentagem de humidade do granulado com elétrodo de
Godé. (A): Elétrodo de godé preenchido com granulado; (B): Medição do sinal
transmitido pelo Aqua-Boy ............................................................................................. 22
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Figura 16: Medição de massa volúmica. (A): Tremonha cónica de fundo amovível;
(B): Cubo de acrílico; (C) Raseira; (D) Balança............................................................. 23
Figura 17. Frascos contendo a solução resultante da maceração do granulado em
solução aquosa e etanol a 12% ..................................................................................... 23
Figura 18: Representação dos valores de TCA nos anos 2012 (A), 2013 (B)
e 2014 (C) ....................................................................................................................... 26
Figura 19: Eficiência de redução de TCA mensal para os diferentes grupos
em 2013 e 2014 .............................................................................................................. 28
Figura 20: Valores de TCA do grupo 2 após modificação ............................................ 29
Figura 21: Níveis de TCA do grupo 2 antes da modificação ........................................ 30
Figura 22: Eficiência do grupo 2 antes da alteração .................................................... 31
Figura 23: Eficiência do grupo 2 após alteração........................................................... 31
1. INTRODUÇÃO
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1. Introdução
1.1 A empresa
Líder na sua área de actuação, a Amorim e Irmãos S.A. é a maior empresa de
indústria corticeira a nível nacional e com grande relevo a nível internacional.
A sua atividade iniciou-se em 1870, sendo que o maior desenvolvimento no segmento
económico se deu em 1952 tendo como líder Américo Amorim, que com a sua visão
de empreendedor determinou o constante crescimento da empresa até aos dias de
hoje. A aposta no investimento e inovação levou a que a empresa se catapultasse a
nível internacional e nacional, representando-se actualmente em mais de cem países,
com oitenta e quatro empresas e trinta unidades industriais.
O grupo Amorim divide-se em cinco unidades de negócio: Matérias-Primas, Rolhas,
Revestimentos, Aglomerados Compósitos e Isolamentos (Figura 1).
Figura 1: Materiais e suas utilizações das várias unidades de negócio. A: Matérias -Primas; B: Rolhas; C:
Revestimentos; D: Aglomerados Compósitos; E: Isolamentos. [1]
A área de maior relevo é a produção de rolhas, de elevada qualidade, para utilização
com melhores vinhos. No entanto, são variadíssimas as utilizações que se podem dar
à cortiça como em objetos do quotidiano, artigos de desporto, revestimentos de
A B
C D E
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habitações e veículos, vestuário, entre muitas outras. Esta oferta é proporcionada por
unidades de negócio do grupo especializadas para este efeito, onde existe uma
constante inovação, investigação e criatividade.
Sempre com a perspetiva de valorizar e rentabilizar a cortiça, o grupo Amorim tem a
preocupação de conservar e promover uma correta gestão do montado de sobro,
equilibrando as questões económicas, sociais e ambientais, adotando práticas de
desenvolvimento sustentável. [1]
1.2 Enquadramento do trabalho
O trabalho desenvolvido na empresa Amorim e Irmãos, na unidade industrial De
Sousa, visou o estudo e controlo dos componentes das rolhas Neutrocork.
Numa primeira fase foi aprofundado o conhecimento em relação ao processo de
fabrico, bem como, saber quais os componentes que constituem a rolha Neutrocork.
No fabrico de rolhas Neutrocork o componente principal são os granulados de cortiça,
pelo que foi necessário analisá-los. Os granulados foram sujeitos ao estudo de
humidade, massa volúmica e teor de 2,4,6-tricloroanisol (TCA).
Um dos principais objetivos do Estágio foi avaliar e promover a redução do teor de
TCA, verificando a eficácia do sistema utilizado para o efeito, o sistema ROSA (Rate of
Steam Application). Com este sistema pretende-se que os granulados apresentem um
valor de TCA ≤ 0,5 ng L-1.
Neste relatório, começa-se por explicar o que é uma rolha Neutrocork,
evidenciando-se o seu processo de fabrico. Posteriormente, será abordado em detalhe
o tratamento para remoção do TCA dos granulados de cortiça.
2. A CORTIÇA
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2. A cortiça
2.1 Cortiça
Proveniente do sobreiro (Quercus Suber L.), a cortiça é um dos principais recursos
naturais de Portugal. Com uma adaptação excecional às zonas de clima
mediterrânico, sendo a maior concentração em Portugal. (Figura. 2)
A capacidade única de regeneração da casca do sobreiro permite a exploração
industrial. [1] [2]
Figura. 2: Distribuição geográfica de montados. A: Zonas de montado em Portugal; B: Distribuição mais signif icativa
das f lorestas de sobreiro no mundo. [2]
Caracterizada por propriedades físico-mecânicas únicas, a cortiça é um tecido vegetal
que constitui o revestimento do sobreiro. Apresentando um crescimento activo em
determinadas alturas do ano, o felema, nome científico da cortiça, possuiu, em termos
biológicos, um tecido não diferenciado, com paredes de pouca espessura, produzida
pela atividade merismática do falogénio (Figura 3). A capacidade de regeneração do
sobreiro está diretamente relacionada com a divisão celular do falogénio a cada
descortiçamento. [3]
A
B
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6
Figura. 3: Esquema representativo de um corte transversal do tronco do sobreiro. Adaptado de [3]
A cortiça possui uma estrutura celular que lhe confere características únicas. É um
material composto por células ocas, de paredes finas e estrutura regular e compacta.
A sua organização celular é idêntica a um prisma hexagonal, em que as células estão
dispostas como “favo de abelha”, apresentando uma estrutura anisotrópica. [4] Não
exibindo uma disposição comum célula-célula, não existem canais de comunicação
nem espaços intercelulares, notando-se apenas a presença de canais lenticulares.
Ao ser realizada uma secção tangencial, ou seja, perpendicular à direção radial,
observa-se o arranjo tipo favo de abelha nas células da cortiça. Se as secções forem
radiais (perpendicular à direção tangencial), ou transversais (perpendicular à direção
axial), as células da estrutura são prismas retangulares empilhadas base com base
dispostas em colunas paralelas à direção radial da árvore (Figura. 4). [5]
Figura. 4: Micrografias da estrutura celular da cortiça. A: Secção tangencial; B: Secção radial; C: Secção
transversal. Adaptado de [2] [7]
De modo a facilitar a compreensão da posição dos diferentes arranjos que as células
da cortiça podem ter, tendo em conta como é feito o seccionamento, apresenta-se na
Figura 5 um esquema representativo da estrutura celular.
A B C
Cortiça ou Felema
Entrecasco ou Falogénio
Madeira
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7
Figura 5: Esquema representativo da estrutura celular da cortiça. Adaptado de [3]
Este produto natural apresenta uma elevada elasticidade e resiliência, é impermeável
a líquidos e a gases, tem uma baixa condutividade térmica, sendo também, um bom
isolador ao som e à vibração. [6]
A estrutura celular da cortiça foi observada ao microscópio pela primeira vez por
Robert Hooke em 1664. [7] A sua estrutura celular ímpar, idêntica a uma rede de
paredes celulares, é constituída por dois componentes maioritários, a suberina e a
lenhina. Apresenta igualmente na sua constituição polissacarídeos, ceras e taninos. A
conjugação dos componentes da cortiça permite observar as três diferentes camadas
da parede celular. [7] Assim, a parede primária é constituída por lenhina e
polissacarídeos, a parede secundária é formada por camadas alternadas de suberina
e ceras e a parede terciária possui polissacarídeos e taninos. Esta constituição
possibilita uma lenta transferência de gases e difusão de líquidos através das células,
proporcionando alguma impermeabilidade à cortiça. Esta característica de
impermeabilidade é uma das maiores vantagens para um dos principais produtos
obtidos da cortiça, a rolha.
2.2 Composição química da cortiça
O facto de ser constituída por células ocas e de forma regular dá leveza e
homogeneidade à cortiça. A constituição química da cortiça é bastante diferente dos
outros tecidos vegetais, dando origem a propriedades específicas. Sendo um material
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natural peculiar e complexo, a sua composição química é difícil de analisar, incidindo,
atualmente, o estudo sobre os monómeros da cortiça. [8]
A nível químico a cortiça pode ser dividia em dois tipos de componentes, os estruturais
e os não-estruturais. [9][10]
Os componentes estruturais da cortiça são a suberina, lenhina e polissacarídeos. São
macromoléculas insolúveis de natureza polimérica e representam cerca de 85% da
constituição da cortiça. Estes polímeros são formados por monómeros ácidos de
cadeia longa, C16 a C26, sendo necessário recorrer a reações químicas para a sua
remoção da parede celular. Dos componentes estruturais destaca-se a suberina como
o componente em maior quantidade. A suberina é constituída por monómeros
alifáticos de cadeia longa, glicerol e éster de glicerol, dando origem a um polímero
poliéster (Figura 6).
Figura 6: Reação genérica da formação de polímeros poliéster da suberina.
No entanto, a estrutura da suberina ainda não é totalmente conhecida, facto que leva
a que o estudo seja realizado sobre a sua composição monomérica. A obtenção dos
monómeros de suberina é feita por despolimerização onde são quebradas ligações
éster por hidrólise alcalina, ou por transterificação com trifluoreto de bromo ou
metóxido de sódio. [5] [11-15]
De igual modo ao que acontece na suberina, a estrutura de lenhina ainda não é
totalmente conhecida porém, sabe-se que a sua estrutura polimérica possui três
monómeros: o álcool p-hidroxicinamil (4[(E)-3-hidroxiprop-1-enil]fenol), o álcool
coniferílico (4-(3-hidroxi-1-propenil)-2-metoxifenol) e o álcool sinapílico (4-(3-
hidroxiprop-1-enil)-2,6-dimetoxifenol), identificados na Figura 7. [5] [11] [12] [14]
Figura 7: Monómeros da lenhina: (A) álcool p-hidroxicinamil; (B): álcool coniferílico; (C) álcool sinapílico.
(A)
(C)
(B)
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Os polissacarídeos são constituídos por dois tipos de polímeros, a celulose e a
hemicelulose (Figura 8). Os monómeros são obtidos por hidrólise ácida, apresentando
solubilidade parcial em água e em soluções alcalinas. [5] [12] [13] [14]
Figura 8: Polímeros polissacarídeos presentes na cortiça: Celulose (A); Hemicelulose (B).
A restante constituição química da cortiça, aproximadamente 15%, é respeitante aos
componentes não estruturais.
Os componentes não estruturais dividem-se em extratáveis e não-extratáveis. Estes
são compostos orgânicos presentes na costa da cortiça, e são geralmente do tipo n-
alcanos, triterpenos, ácidos gordos, glicerol, esteróis, fenóis e polifenóis (Figura 9).] [5]
[12] [14]
(D)
(A)
(B)
Figura 9: Compostos extratáveis da cortiça: n-alcanos (A); triterpeno (B); ácido gordo (C); glicerol (D); esterol (E):
fenol (F).
(A) (B) (C)
(E) (F)
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10
Os não-extratáveis ou componentes inorgânicos são geralmente denominados de
cinzas, pois são o resultado da combustão completa de matéria orgânica. As cinzas
são principalmente constituídos por cálcio, fósforo, potássio ou magnésio. [6] [11] [14]
[16]
2.3 Características da Cortiça
Considerada matéria-prima de excelência, a cortiça apresenta propriedades físicas
únicas a nível celular e estrutural que lhe conferem aptidões excelentes para as suas
diversas aplicações. De entre muitas que poderiam ser enunciadas, destacam-se as
propriedades mais importantes: [9] [10] [17 -19]
Leveza: sendo as células da sua estrutura ocupadas por azoto e oxigénio faz com que
a sua densidade seja baixa na ordem dos 120-280;
Elasticidade: a cortiça pode ser comprimida até metade da sua largura, voltando a
adquirir a forma original;
Impermeabilidade: a presença de suberina e ceras garante uma impermeabilidade a
líquidos e gases;
Isolamento: a capacidade de isolamento sonoro da cortiça é resultante da sua
capacidade de dissipação da energia de vibração;
Resistência: a cortiça tem elevada resistência ao desgaste pois possui um elevado
coeficiente de atrito. Isto é, quando a cortiça entra em contacto com uma superfície o
desgaste que vai sofrer é mínimo
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2.4 Contaminantes das rolhas de cortiça
A contaminação da rolha de cortiça acontece devido à presença de compostos voláteis
como os haloanisóis e halofenóis. Os haloanisóis e halofenóis são derivados do anisol
e do fenol, respetivamente, que na sua estrutura possuem um ou mais átomos de
halogénio. Os agentes contaminantes da cortiça mais comuns, no caso dos
haloanisóis são os cloroanisóis e os bromoanisóis e para os halofenóis, são os
clorofenóis e bromofenóis.[11]
A presença destes agentes na cortiça e por consequência na rolha, contamina o
produto ao qual estabelece contacto, que sendo o vinho é identificado como “gosto a
rolha”.
Da família dos cloroanisóis, o 2,4,6-tricloanisol é o composto ao qual se associa a
maior contribuição no “gosto a rolha”. Deste modo, tem enorme relevância estudá-lo
para que seja possível a sua eficaz redução ou eliminação da cortiça e por
consequência das rolhas utilizadas para engarrafamento de vinhos. [20][21]
Figura 10: Anisol (A), Fenol (B); Haloanisóis (A1. A2, A3), Halofenóis (B1, B2, B3), estruturas resultantes da
substituição de (A) e (B) em que R é um átomo de cloro ou bromo, nas posições 2,4,6; 2,3,4,6 e 2,3,4,5,6
respetivamente.
(A)
(A1) (A2) (A3)
(B)
(B1) (B2) (B3)
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2.4.1 2,4,6-tricloroanisol
O 2,4,6-tricloroanisol, ou TCA, é o principal composto responsável pela contaminação
das rolhas de cortiça. É um metabolito fúngico responsável pelo “gosto a rolha” e
apresenta um odor desagradável a mofo. A transformação microbiológica de
clorofenóis origina os cloroanisóis, família à qual o TCA pertence. Esta transformação
é basicamente um mecanismo de detoxificação por metilação microbiológica de
clorofenóis. [22] No entanto, existem outros compostos voláteis, como 2-
metilisoborneol, 1-octen-3-ol e 1-octen-3-one, que são igualmente responsáveis pela
contaminação da cortiça. [21]
O desenvolvimento do “sabor a rolha” pode acontecer desde o transporte da cortiça
até à produção de rolha, bastando para isso estarem reunidas condições para o
desenvolvimento do TCA e de outros contaminantes. [23]
O precursor do TCA é o 2,4,6-triclorofenol ou TCP. O TCP pode surgir da poluição do
ambiente em que a cortiça se encontra, ou pode desenvolver-se através de bolores
presentes na cortiça na presença de cloro. [24]
As técnicas analíticas mais comuns para quantificar o TCA são, por cromatografia
gasosa com captura eletrónica (GC-ECD) ou por espectroscopia de massa (GC-MS).
Para a análise ser possível, há uma extração prévia do TCA. O modo mais
convencional de se extrair TCA da cortiça em análise é utilizando um solvente. Os
solventes mais utilizados são o pentano ou uma solução de água e etanol. O
procedimento para este tipo de extração é colocar a cortiça ou as rolhas com o
solvente, durante um determinado período de tempo.
Existem outros métodos de extração de TCA como, dessorção térmica, microextração
fase sólida (SPME), extração Soxhlet e extração com fluido supercrítico (SFE),
igualmente eficazes. [25] [26]
No trabalho realizado, a extração de TCA foi feita recorrendo a um solvente, Para as
rolhas é feita uma maceração de 24 horas em solução aquosa de etanol a 12%.
Quanto aos granulados que são utilizados na produção das rolhas, é igualmente
utilizada a solução aquosa de etanol a 12% onde a preparação é colocada na estufa
durante 50 minutos.
As soluções resultantes das macerações são analisadas por cromatografia gasosa.
Visto a presença de contaminantes ser um problema bem presente nas rolhas e nos
granulados de cortiça, é necessário a sua remoção. No trabalho desenvolvido focou-se
a importância de remoção do 2,4,6-tricloroanisol nos granulados e o método utilizado.
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Atualmente, o ROSA, Rate of Steam Application, é o sistema utilizado para a redução
do teor de TCA nos granulados de cortiça, que será descrito posteriormente.
Figura 11: Molécula 2,4,6-tricloanisol.
2.4.2 Formação de TCA
O TCA é um cloroanisol, é um composto volátil facilmente absorvido pela cortiça.
Existem várias hipóteses para a formação de cloroanisóis, sendo que a mais aceite é a
síntese direta por biometilação (o-metilação) de clorofenóis por microorganismos. Os
fungos filamentosos são os principais responsáveis reação que origina os haloanisóis,
que acontece quando os fungos entram em contacto com halofenóis, como os
clorofenóis. Dos vários clorofenóis que originam o 2,4,6-tricloroanisol, o precursor
2,4,6-triclorofenol é o mais significativo. Na bioconversão, a presença da enzima
clorofenol o-metiltransferase (CPMOT) é a responsável pelos anisóis formados. Deste
modo, na Figura 12, está representada a formação do TCA através do percursor mais
eficiente o 2,4,6-TCP por o-metilação. [21] [27-30]
Figura 12: Formação do 2,4,6-tricloroanisol por bioconversão.
3. ROLHAS DE CORTIÇA
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3. Rolhas de Cortiça
3.1 Rolhas
A área de maior relevo no grupo Amorim é a produção de rolhas. Existem três classes
distintas de rolhas (naturais, aglomeradas e colmatadas) que podem ser utilizadas
para vinhos tranquilos, vinhos efervescentes e bebidas espirituosas.
As rolhas com maior diâmetro são as mais apropriadas para vinhos espumantes e
champanhe de modo a suportar as elevadas pressões que existem na garrafa.
Tal como acontece com os vinhos, as bebidas espirituosas apresentam uma rolha de
cortiça como vedante. As rolhas utilizadas para este tipo de bebidas são rolhas
naturais ou aglomeradas às quais é acoplada uma cápsula, podendo ser de madeira
ou metal, entre outros materiais. As rolhas capsuladas têm a vantagem de poderem
ser reutilizadas quando o consumo do produto não é feito de imediato.
Vinhos que exijam maior tempo de estágio na garrafa requerem um vedante que seja
capaz de manter o produto em plenas condições. Para que tal aconteça, o uso de uma
rolha natural é o mais indicado. A constituição celular da rolha natural garante o baixo
teor de oxigénio dentro da garrafa, factor importante para o vinho de longa maturação.
Para além disso, a sua elasticidade, compressibilidade e capacidade de adaptação ao
gargalo garante a correta conservação do vinho. [1]
Na Tabela 1 são apresentados alguns tipos de rolhas com uma breve descrição das
suas utilizações.
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16
Tabela 1: Descrição dos vários tipos de rolhas produzidas e principais utilizações [1]
Denominação Descrição Utilização
Spark®
Composta por um corpo
de aglomerado de cortiça
e dois discos de cortiça
natural na extremidade;
Bom comportamento
mecânico e facilidade de
engarrafamento
Champanhe e vinhos
espumantes
Twin Top®
Rolha técnica constituída
por um corpo de
aglomerado de cortiça
com um disco de cortiça
em ambos os topo
Vinhos frutados com
período reduzido de
estágio na garrafa
Top Series®
Rolha de cortiça natural
capsulada
Vinhos fortificados e
bebidas espirituosas; fácil
reutilização
Acquamark®
Rolha natural revestida
com uma solução de base
aquosa, que fixa os
extratos de cortiça às
paredes da rolha,
preenchendo as lenticelas
e aumentando a
capacidade de vedação
Vinhos super-premium
Rolha Natural Extraído do traço da
cortiça; 100% natural
Vinhos Icon e Premium
(elevada qualidade) com
necessidade de estagiar
na garrafa
Neutrocork®
Rolha técnica constituída
por grânulos de cortiça
compactados em moldes
individuais; grande
estabilidade estrutural
Vinhos de alguma
complexidade e com
consumo até dois anos
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
17
3.2 Rolha Neutrocork
A produção de rolhas Neutrocork é um processo simples de fabrico mas que garante
um produto de elevada qualidade. Comercialmente, esta rolha é apetecível pela sua
fácil utilização e adaptação a um grande número de produtos vinícolas sem que
adultere as suas maiores qualidades, nomeadamente o sabor.
É uma rolha largamente utilizada para vinhos de rápido consumo, sendo por isso
determinante que apresente características específicas para este efeito. A rolha
Neutrocork deve apresentar uma humidade entre os 4 a 9% e massa volúmica terá
valores no intervalo de 240-320 kg m-3, sendo que o factor mais determinante é
garantir que o nível de TCA seja ≤ 0,5 ng L-1. [31]
De modo a garantir que as rolhas Neutrocork obedecem aos parâmetros pretendidos,
existe um controlo sistemático da matéria-prima. Para as rolhas em questão, rolhas
Neutrocork, a matéria-prima é o granulado de aparas de cortiça, denominado RN com
uma distribuição granulométrica entre 1 a 2 mm. O granulado é sujeito a um controlo
de TCA e os parâmetros de massa volúmica e humidade são igualmente
determinados.
Garantir que o teor de 2,4,6-tricloranisol é baixo o suficiente para ser aceitável é um
dos pontos mais importantes sendo que um dos grandes objetivos da Unidade é a sua
total eliminação. Com este propósito foi criado o sistema, ROSA (Rate of Optimal
Steam Appliaction) que garante a redução de TCA em cerca de 80%.
3.2.1 Processo de fabrico de rolhas Neutrocork
Sinteticamente, o processo de produção de rolhas microaglomeradas é a
polimerização a quente de granulado de cortiça com resina de poliuretano, sendo que
o corpo resultante desta polimerização é retificado até ao calibre pretendido. Os vários
passos do processo desde a produção do granulado até ao produto final estão
apresentados na Figura 13.
O granulado apresenta três calibres principais, utilizando-se para a produção destas
rolhas o calibre intermédio de diâmetro de partícula ½ mm. Os restantes são
distribuídos por outras unidades industriais para outros tipos de aplicações e/ou
produção de outro tipo de rolhas.
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
18
Figura 13: Esquema do processo de produção das rolhas Neutrocork na Unidade Industrial De Sousa.
*Processo de remoção de TCA explicado posteriormente
Granulados
Compra
Granulados
Produção
Unidade
Silo Abastecimento
ROSA
Retificação
topo
Retificação
chanfro
Lavação
Rolha
Neutrocork
Processo
ROSA*
Silo Estabilização
Silo Abastecimento
Moldadoras
Abastecimento
Moldadoras
Prensagem e
Polimerização
a quente
Corpo de rolha Estabilização
corpo
Descarga granulado para
moldes
Retificação corpo
Acabamentos
Mecânicos
4. Parte Experimental
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
20
4. Parte Experimental
4.1 ROSA
No meio onde se encontra a cortiça, existem vários compostos susceptíveis de serem
absorvidos devido à elevada capacidade de absorção da cortiça. Salienta-se, que
grande parte destes compostos é responsável pelo mau odor e pelo sabor
desagradável que muitas vezes é transmitido pela cortiça quando estabelece contacto
com outros materiais ou produtos.
A aplicação por excelência da cortiça são as rolhas. Podendo ser de origem natural,
ou manufaturadas industrialmente, como as rolhas Neutrocork, existe sempre a
preocupação de não transmitir ao produto ao qual a rolha vai ser aplicada
características negativas. A utilização de rolha no engarrafamento de vinho é a mais
comum, e por isso é necessário que as rolhas não possuam qualquer tipo de
componentes que comprometam a qualidade do vinho.
De modo a minimizar o problema do TCA na cortiça, foi desenvolvido um sistema
capaz de remover uma determinada percentagem de TCA dos granulados de cortiça.
A eliminação de aromas e odores desagradáveis e indesejáveis presentes na cortiça é
outro dos objetivos do sistema ROSA.
No caso das rolhas Neutrocork o tratamento de TCA é realizado no granulado utilizado
na produção, garantindo que os níveis são controlados no início do processo.
A resolução do problema associado ao 2,4,6-tricloroanisol na cortiça passa pelo seu
tratamento preventivo. Deste modo, terá que se evitar condições de desenvolvimento
de TCA e por outro lado removê-lo dos produtos de cortiça. Dos processos de
remoção de TCA aplicáveis à cortiça existe a lavagem com peróxido de hidrogénio, a
utilização de barreiras físicas de silicone, a extração de TCA com fluido supercrítico de
dióxido de carbono ou a utilização de enzimas.
O tratamento de granulados, efetuado neste trabalho, é feito através de vapor de
água. A temperatura ao qual o granulado é sujeito no sistema ROSA, vai permitir a
redução do teor de TCA, sendo a sua extração do sistema feita por arrasto pelo vapor
de água.
O sistema ROSA, atualmente constituído por três grupos idênticos ao da Figura 14, é
composto por um cilindro de aço inoxidável com 250 mm de diâmetro, com quatro
aberturas laterias (A) para a entrada do vapor de água proveniente da fonte geradora
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
21
(I), sendo que todas as entradas possuem uma válvula que permite regular o caudal
de vapor (B). Localizada na parte inferior existe uma abertura onde é recuperado o
granulado depois do tratamento (C), e uma abertura para a exaustão do vapor de água
posterior ao tratamento (D). A quantidade de granulado que é descarregada para o
sistema ROSA é controlada por uma válvula no funil de alimentação (E). No interior do
cilindro existe um parafuso sem-fim no eixo central (K), movimentado por um motor
(F), onde o granulado vai passando, enquanto é injetado vapor de água. O vapor é
gerado por uma caldeira, e o caudal de vapor, que entra no sistema, é controlado por
uma válvula de pressão de vapor (J) e um manómetro (G). A temperatura é medida
por um termómetro (H).
Os três grupos são ajustados de modo a terem a mesma performance na redução de
TCA.
Figura 14: Representação esquemática do sistema ROSA. [32]
4.2 Medição de humidade
A humidade é um fator que influencia diretamente a estabilidade e a capacidade de
polimerização dos granulados. Os granulados utilizados na produção, que são sujeitos
ao processo ROSA, devem apresentar um valor de humidade de aproximadamente
10%. Este valor é ajustado com a passagem do granulado por um secador rotativo.
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
22
O método de análise consiste em colocar uma determinada quantidade de granulado
num elétrodo de godé, em que este é acoplado a um higrómetro Aqua-Boy. O sinal
obtido, por condutividade elétrica, corresponde ao valor da percentagem de humidade
presente no granulado. Na Figura 15 estão representados o godé e o medidor de
condutividade.
Figura 15: Medição da percentagem de humidade do granulado com elétrodo de godé. (A): Elétrodo de godé
preenchido com granulado; (B): Medição do sinal transmitido pelo Aqua-Boy
4.3 Medição da massa volúmica
A massa volúmica do granulado utilizado para a produção da rolha Neutrocork deve
apresentar o valor de 60 ± 2 kg m-3. A determinação da massa volúmica consiste em
colocar o granulado numa tremonha cónica de fundo amovível e descarregá-lo para
um cubo em acrílico com 1 dm3 de volume. O excesso de granulado é retirado com
uma raseira de modo a que o nível de granulado esteja alinhado com as paredes do
cubo (Figura 16). O cubo é previamente tarado numa balança analítica e por diferença
de massa obtém-se o valor da massa volúmica, em kg m-3, referente àquela amostra
de granulado. O processo repete-se de igual modo para todas as amostras.
(A) (B)
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
23
Figura 16: Medição de massa volúmica. (A): Tremonha cónica de fundo amovível; (B): Cubo de acrílico; (C) Raseira;
(D) Balança
4.4 Preparação das amostras para análise de TCA
Geralmente, com cada uma das amostras de granulado recolhido dos três grupos,
para análise comparativa, são feitas duas tomas para análise do teor de TCA, sendo
no total seis amostras. No entanto, neste momento, um dos grupos terá mais amostras
para analisar devido às alterações a que está a ser sujeito.
A análise de TCA é feita a uma solução resultante da maceração do granulado em
solução aquosa de etanol a 12%. A maceração é realizada a 30 °C por um período de
tempo de 50 minutos. A solução resultante é vertida para frascos de vidro previamente
identificados, e é posteriormente analisada por cromatografia gasosa no departamento
de Investigação e Desenvolvimento da Amorim e Irmãos (Figura 17).
Até a um período não superior a 24 horas, os resultados são transmitidos, seguindo-se
o registo e análise.
Figura 17: Frascos contendo a solução resultante da maceração do granulado em solução aquosa de etanol a 12%
(A)
(B)
(C)
(D)
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
24
4.5 Outras actividades desenvolvidas
Durante este Estágio, foram realizadas outras tarefas que estavam integradas nas
atividades habituais do laboratório onde decorreu o Estágio.
Inicialmente, foi dado a conhecer um projeto de melhoramento de transmissão de
informação. No projeto passou a haver a aposta numa informação clara e visualmente
apelativa, bem como na promoção da facilidade de comunicação interpessoal. Depois
de serem conhecidos os principais objetivos, foram desenvolvidas novas ferramentas,
principalmente de cariz informativo, para o projeto.
No decorrer do Estágio foram realizadas análises sensoriais às aparas e discos de
cortiça, de modo a identificar a presença de odores como TCA, mofo, vegetal, entre
outros.
A par da preparação das macerações de granulados, foram também realizadas
preparações idênticas de rolhas e aparas de cortiça, e dos frascos com a solução
resultante para análise.
O registo de dados foi realizado diariamente, com a criação e preenchimento de
relatórios de controlo de qualidade para os parâmetros de humidade, massa volúmica
e teor de TCA.
Foram também realizados ensaios das rolhas Neutrocork, com o MedCork, aparelho
que mede diâmetro, comprimento, massa volúmica e humidade das rolhas.
Sucessivas vezes foram realizados ensaios de vedação a gás (ar comprimido) de
rolhas e corpos aglomerados, de modo a verificar se o processo de polimerização
tinha decorrido normalmente.
Todas as atividades desempenhadas foram aspetos positivos, pois permitiram adquirir
novos conhecimentos, além dos inicialmente previstos.
5. RESULTADOS
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
26
5. Resultados
5.1 Análise de resultados ROSA
O objetivo do trabalho foi analisar os granulados provenientes do tratamento ROSA,
quanto à redução do seu teor em TCA. Para tal, foi necessário analisar e comparar
valores de análises de anos anteriores.
5.1.1 Valores de TCA ao longo do tempo
A primeira análise realizada diz respeito à distribuição de valores de TCA pelos meses
dos anos 2012, 2013 e 2014, representados na Figura 18. Estes encontram-se
divididos em intervalos de valores absolutos de TCA, em que nd representa valores de
TCA ≤ 0,5 ng L-1.
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
NP
Gru
po
1
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
NP
Gru
po
1
Gru
po
2
Gru
po
3
Mar Abr Mai Jun Jul Ago Set Out Nov Dez
2012
>2
1,0-2,0
0,5-1,0
nd
(A)
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
27
Figura 18: Representação dos valores de TCA nos anos 2012 (A), 2013 (B) e 2014 (C).
A apresentação dos resultados é feita em termos percentuais da contabilização dos
valores de TCA que estão incluídos nos intervalos definidos para análise.
A leitura do gráfico permite verificar que, de um modo geral, o granulado quando é
sujeito ao sistema ROSA, o nível de TCA diminui. Se se observar os valores NP, que
corresponde ao granulado que não foi tratado, os valores de TCA estão
compreendidos nos intervalos de maior valor de TCA. Quando o granulado é sujeito ao
sistema ROSA, os valores de TCA que este apresenta estão compreendidos em
intervalos de menor valor, indicando que há uma redução do teor de TCA.
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
NP
Gru
po
2
Jan Fev Mar Abr Mai Jun Jul Ago Set Out Nov Dez
2013
>2
1,0-2,0
0,5-1,0
nd
(B)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
NP
Gru
po 1
Gru
po 2
Gru
po 3 NP
Gru
po 1
Gru
po 2
Gru
po 3 NP
Gru
po 1
Gru
po 2
Gru
po 3 NP
Gru
po 1
Gru
po 2
Gru
po 3 NP
Gru
po 1
Gru
po 2
Gru
po 3 NP
Gru
po 1
Gru
po 2
Gru
po 3
Jan Fev Mar Abr Mai Jun
2014
> 2
1,0-2,0
0,5-1,0
nd
(C)
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
28
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
Jane
iro
Feve
reir
o
Mar
ço
Ab
ril
Mai
o
Jun
ho
Julh
o
Ago
sto
Sete
mbr
o
Ou
tub
ro
No
vem
bro
Dez
emb
ro
Jane
iro
Feve
reir
o
Mar
ço
Ab
ril
Mai
o
Jun
ho
Julh
o
2013 2014
G1
G2
G3
5.1.2 Valores de eficiência de redução de TCA 2013 e 2014
Interessa agora dar ênfase aos valores do último ano. Analisar-se-á a redução de TCA
e a eficiência de redução de cada grupo. Na Figura 19 estão representados os valores
de TCA dos granulados após serem sujeitos ao tratamento térmico, nos diferentes
grupos. Os valores apresentados a partir de Novembro são obtidos no âmbito da
realização das atividades do Estágio.
Figura 19: Eficiência de redução de TCA mensal para os diferentes grupos em 2013 e 2014.
O gráfico mostra que a eficiência de redução de TCA no grupo 1 é geralmente superior
à dos outros dois grupos, apresentando valores na ordem dos 95 a 98%.
De notar que neste período de tempo, o grupo 2 apresenta resultados aquém do
pretendido, pois é esperado que a redução do nível de TCA seja o mais próximo
possível de 100%. Os valores de eficiência são baixos, principalmente no 1º semestre
de 2014, o que levou a serem realizadas alterações neste grupo para que se atingisse
níveis de eficiência mais elevados. As alterações foram realizadas a nível da estrutura
do ROSA, não podendo ser mais detalhadas devido a questões de confidencialidade.
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
29
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
19/0
6/2
014
NP
19-0
6-2
014
20/0
6/2
014
NP
20-0
6-2
014
23/0
6/2
014
NP
23-0
6-2
014
24/0
6/2
014
NP
24-0
6-2
014
25/0
6/2
014
NP
25-0
6-2
014
26/0
6/2
014
NP
26-0
6-2
014
27/0
6/2
014
NP
27-0
6-2
014
30/0
6/2
014
NP
30-0
6-2
014
01/0
7/2
014
NP
01-0
7-2
014
02/0
7/2
014
NP
02-0
7-2
014
03/0
7/2
014
NP
03-0
7-2
014
04/0
7/2
014
NP
04-0
7-2
014
07/0
7/2
014
NP
07-0
7-2
014
08/0
7/2
014
NP
08-0
7-2
014
09/0
7/2
014
NP
09-0
7-2
014
10/0
7/2
014
NP
10-0
7-2
014
11/0
7/2
014
NP
11-0
7-2
014
14/0
7/2
014
NP
14-0
7-2
014
15/0
7/2
014
NP
15-0
7-2
014
16/0
7/2
014
NP
16-0
7-2
014
17/0
7/2
014
NP
17-0
7-2
014
>2
1,0-2,0
0,5-1
0,5
5.1.3 Valores TCA depois das modificações no grupo 2
Como referido anteriormente, foram realizadas alterações no grupo 2. Para se
conseguir determinar se foram bem-sucedidas, realizaram-se vários ensaios aos três
principais parâmetros, massa volúmica, humidade e teor de TCA. Os resultados
apresentados na Figura 20 são referentes à determinação de TCA de granulado
recolhido nos três turnos diários de trabalho, onde foi feita a média por dia do nível de
TCA. Em conjunto apresenta-se os valores de TCA para o granulado não processado
no ROSA, de modo a ser possível comparar se efectivamente houve redução do nível
de TCA. Estes valores são resultado do trabalho desempenhado durante o Estágio.
Figura 20: Valores de TCA do grupo 2 após modif icação.
Apesar de o número de dados ser relativamente reduzido nota-se uma evolução
positiva na redução de TCA. No entanto, mediante estes resultados apresentados
pode afirmar-se que aos níveis de TCA baixam do intervalo de 1,5 a 5,0 para o
granulado não processado, para TCA inferior a 1,5 depois do tratamento ROSA
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
30
Figura 21: Níveis de TCA do grupo 2 antes da modif icação
Analisando os resultados apresentados na Figura 20 e na Figura 21, que dizem
respeito aos níveis de TCA no presente ano até às alterações do grupo 2, realizadas
em meados de Junho, pode dizer-se que as modificações promoveram uma maior
taxa de redução do teor de TCA do que o observado anteriormente. Antes da
modificação, os níveis de TCA apresentam valores nos intervalos 1,5 a 2,0, superiores
aos verificados após a modificação no grupo
5.1.4 Eficiência após modificação no grupo 2
Em termos de eficiência é possível verificar o que foi previamente referido. A redução
de TCA é mais notória após a modificação da estrutura do grupo 2. Verifica-se pela
Figura 22 e 23, que o valor da eficiência de redução do teor de TCA é em média
inferior a 75%, enquanto agora é em média superior a 85%, respetivamente.
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
NP Grupo2
NP Grupo2
NP Grupo2
NP Grupo2
NP Grupo2
NP Grupo2
NP
Jan Fev Mar Abr Mai Jun Jul
2014
>2
1,0-2,0
0,5-1,0
nd
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
31
Figura 22: Eficiência do grupo 2 antes da alteração.
Figura 23: Eficiência do grupo 2 após alteração
73,79% 74,10% 80,91% 82,16%
77,81% 69,64%
0%10%20%30%40%50%60%70%80%90%
100%
Janeiro Fevereiro Março Abril Maio Junho
2014
G2
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
G2
6. CONCLUSÃO
FCUP Controlo de Qualidade de Rolhas de Cortiça Microaglomeradas
33
Nos gráficos da Figura 18 estão reunidos os valores de TCA dos granulados antes
(NP) e depois de serem submetidos ao sistema ROSA nos diferentes grupos, nos
anos de 2012, 2013 e 2014. A análise destes gráficos leva a concluir que o grupo 2
apresenta repetidamente piores resultados do que os outros dois grupos. Com o intuito
de se obter valores de TCA ≤ 0,5 ng L-1, foi necessário a modificação do grupo 2. No
entanto, é também possível retirar informação sobre os outros dois grupos. Assim,
verifica-se que a redução de TCA dos granulados não processados (NP) para os
processados vai sendo maior de ano para ano. Este facto pode ser avaliado tendo em
conta o gráfico da Figura 19, que mostra a eficiência de redução de TCA nos anos
2013 e 2014, verificando-se que a eficiência aumenta de um ano para o outro. Ainda
analisando este gráfico pode comparar-se a eficiência de cada grupo individualmente.
Verifica-se que o grupo 1 e 3 apresentam valores de eficiência mais elevados do que o
grupo 2, sendo que o grupo 1 é o que tem melhores resultados, com valores entre
95% e 98%.
Sendo o principal objetivo a redução do nível de TCA para valores o mais próximo
possível de 100% em todos os grupos, e visto, os grupos 1 e 3 apresentarem valores
de redução de TCA esperados, a análise seguinte será feita em relação ao grupo 2
logo após as modificações.
Devido às mudanças no grupo 2 foi necessário elaborar um estudo com maior número
de ensaios de modo a verificar o seu comportamento e a eficiência de redução do teor
de TCA.
Na Figura 20 apresenta-se o gráfico com os valores de redução de TCA no grupo 2.
Neste período de tempo, os valores de TCA estão compreendidos entre
1,0 e > 2,0 ng L-1 para os granulados não processados , sendo que os valores descem
para o intervalo de 0,5 a ≤ 1,0 ng L-1 depois do tratamento ROSA. De modo a
evidenciar que a redução é maior do que a anteriormente observada, é apresentado
na Figura 21 o gráfico dos valores de TCA do grupo 2 antes da modificação. Observa-
se que de um modo geral os valores de TCA rondam os intervalos 0,5 a 2,0 ng L-1
após o processamento no sistema ROSA, valores ainda longe dos pretendidos.
Analisando os valores de eficiência para o grupo 2 antes e depois da modificação
(Figuras 22 e 23, respetivamente), verifica-se que a média de eficiência passa de 75%,
para 85%. Estes valores reforçam a ideia de que os níveis de TCA estão a ser
reduzidos para os valores desejados, ≤ 0,5 ng L-1. Porém, ainda não é possível afirmar
com toda a segurança que no do grupo 2 se observarão sempre reduções desta
ordem, pois o tempo de análise dos dados foi muito reduzido, sendo necessário
prosseguir com o estudo.
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A experiência proporcionada por este Estágio foi positiva, permitindo conhecer o
trabalho desenvolvido em contexto empresarial. Foi interessante integrar alguns dos
conhecimentos adquiridos na Faculdade no trabalho do laboratório na empresa. O
Estágio permitiu avaliar a importância da relação entre empresas e Universidades,
mostrando que a partilha do conhecimento de cada domínio é benéfica para ambas as
partes.
7. BIBLIOGRAFIA
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