natureza fisica dos precipitados

Química Analítica II

Profa. Karla Nunes

• Precipitação: formação de um sólido durante uma reação química.

• Precipitado: sólido insolúvel formado na reação química.

• Ocorrência: – Reação química

– Supersaturação

• Filtração

• Decantação

• Centrifugação

• Etapas:– Nucleação (tamanho

das partículas)

– Crescimento de cristais

• Condições:– Solução supersaturada

estável

– Temperatura constante

Estágios da formação de precipitados

• Formação de núcleos primários– Formados por agregação de pares de íons;

– São instáveis e crescem até chegar ao equilíbrio químico (colóides);

– Coagulação dos colóides e filtração;

• As condições da precipitação influenciam no tamanho das partículas?

• Que tipo de partículas interessam para a reação de precipitação: grandes ou pequenas?

• Como medir a influência da concentração dos reagentes no tamanho dos precipitados?

Efeito da concentração dos reagentes

Onde:

S = solubilidade do precipitado (equilíbrio)Q = concentração dos íons em solução antes da precipitaçãoK = constante de precipitação(Q - S) = Grau de supersaturação

S

S)-K(Qdispersão deGrau

• Repouso do precipitado após a reação.

• Conjunto de transformações irreversíveis no precipitado.

• Partículas menores reprecipitam e se depositam nas maiores.

• Compactação das partículas maiores.

• Contaminantes: – Substâncias solúveis

– Substâncias não removíveis na lavagem

• Processos de contaminação:– Coprecipitação

– Pós-precipitação

• Impureza incorporada ao precipitado DURANTE o reação de precipitação.

• Podem ocorrer os casos:– Formação de soluções sólidas

– Adsorção na superfície dos precipitados

• Problema: substituição de algum íon na rede cristalina do precipitado.

• Solução: adicionar o contaminante jácombinado na solução.

• Problema: – Impureza é ADSORVIDA na superfície do

precipitado.

– O contaminante fica OCLUSO, causando imperfeições na estrutura cristalina.

• Solução: – controle do pH (acidez), regulando as cargas

elétricas dos íons.

• Problema: – Precipitação lenta durante o processo de

envelhecimento do precipitado.

• Solução:– Não envelhecer o precipitado.

– Lavagem do precipitado logo após a reação.

• Gravimetria clássica:– Adição lenta de solução diluída do precipitante

– Agitação constante

– Manter baixo grau de saturação

– Partículas maiores e mais puras são formadas

• Porémmmmm– Formam-se partículas pequenas!!!

• Exemplo:– Pb(NO3)2 + K2CrO4 2KNO3 + PbCrO4 (S)

• Reação cineticamente mais lenta• Cristais mais puros• Partículas maiores• Recursos:

– Volatilização– Abaixamento do pH

• Exemplo: hidrólise da uréia– CO(NH2)2 + H2O 2NH3 + CO2

• Há o aumento do pH

• CO2 eliminado por aquecimento

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