Tcnicas de polimerizao

A grande diferena entre reaes de polimerizao e outras reaes est na:

grande exotermia das reaes altas viscosidades baixa taxa de difuso baixa condutividade trmica do produto

As tcnicas de polimerizao podem ser divididas em:

Sistemas Homognios: Em massa (bulk) Em soluo

Sistemas Heterogneos Em suspenso Em emulso

Polimerizao em Massa Tcnica mais simples de todas Consiste em aquecer o monmero no reator ou molde

Adio de iniciador (se necessrio) CTA

Muitos problemas com transferncia de calor Normalmente feita em reatores STR com

encamisamento para remoo de calor Possibilidade de ocorrncia de efeito gel alguns

processos industriais usam 5-25% de solvente para reduzir esse efeito

Usada para produo de poliestireno, poli(metilmetacrilato) e alguns tipos de polietileno

Polimerizao em Soluo Monmero e iniciador devem ser solveis No existem problemas de transferncia de calor fcil

controle de temperatura Toxicidade e/ou inflamabilidade do solvente podem

restringir sua aplicao Taxa de reao mais baixa (menor concentrao de

monmero) Massa molecular limitada pela transferncia de cadeia

ao solvente Soluo aquosa

poli(vinil pirrolidona) membranas para separaes seletivas especficas cido poliacrlico colrios, solues dentais, etc...

Soluo orgnica Poliestireno,polibutadieno, PVC (lama ou precipitao)

Polimerizao em Suspenso

Monmero imiscvel no solvente Agitao fundamental Cada gota atua como um micro reator em

massa refrigerado pela gua Iniciador deve ser solvel no monmero Fcil recuperao do produto (prolas) Usada para produo de PS, PVC, PTFE

Polimerizao em emulso Processo comercial mais amplamente usado para

poliadies via radical livre de monmeros vinlicos Monmeros insolvel no solvente (gua na maioria dos

casos) Iniciador solvel no solvente Surfactante (aninico, catinico, reativo) Produto final na forma de ltex, pode ser usado

diretamente ou separado da emulso Partculas entre 0,05 e 2 microns Obteno de polmero com alto peso molecular sem

problema de viscosidade do meio

Etapas da polimerizao em emulso

TIPO VANTAGENS DESVANTAGENS

Massa# Alto grau de pureza# Requer equipamentos simples

# Difcil controle de temperatura# Distribuio de peso molecular larga

Soluo# Fcil controle da temperatura# A soluo polimrica formada pode ser diretamente utilizada

# O solvente reduz o peso molecular e a velocidade da reao# Dificuldades na remoo dos solventes

Suspenso# Fcil controle da temperatura# Obteno do polmero na forma de prolas

# Contaminao do polmero com agentes estabilizantes e gua# Requer agitao contnua

Emulso # Polimerizao rpida# Obteno de polmeros com alto peso molecular# Fcil controle da temperatura

# Contaminao do polmero com agentes emulsificantes e gua

QUADRO COMPARATIVO

Tcnicas de polimerizaoPolimerizao em MassaPolimerizao em Soluo Polimerizao em SuspensoPolimerizao em emulsoEtapas da polimerizao em emulso