teoriacampocristalino_2

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1 Ligação química em compostos de coordenação Teoria do Campo Cristalino Livro “Química Inorgânica Básica” na página da cadeira, capítulo 10 Teoria do Campo Cristalino A teoria do Campo Cristalino, pode ser útil na explicação de certas alterações energéticas que se verificam nas reacções de formação de complexos de metais de transição e nos seus compostos. Estas alterações resultam do preenchimento no elemento central de orbitais com electrões d de mais baixa energia, quando a degenerescência dos orbitais d é levantada pelo Campo Cristalino.

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1Ligao qumica em compostos de coordenaoTeoria do Campo CristalinoLivro Qumica Inorgnica Bsicana pgina da cadeira, captulo 10Teoria do Campo Cristalino A teoria do Campo Cristalino, pode ser til na explicao de certas alteraes energticas que se verificam nas reaces de formao de complexos de metais de transio e nos seus compostos. Estas alteraes resultam do preenchimento no elemento central de orbitais com electres d de mais baixa energia, quando a degenerescncia dos orbitais d levantadapelo Campo Cristalino.2Na presena de um campo elctrico (devido aos ligandos)os nveis d no so degenerados.Para complexos OCTADRICOS os grupos de orbitais t2ge egesto separados pela diferena oct.O preenchimento das orbitais obedece regra de Hund.[Ti(H2O)6]3+[V(H2O)6]3+[Cr(H2O)6]3+octoctoctegt2gd1d2d3[Mn(H2O)6]3+d4Para onde vai o 4 electro? (t2gou eg?)Preenchimento electrnicoA ocupao orbital vai ser determinada pelos valores relativos de octe da energia de emparelhamento electrnico (P).oct>P vai para t2goctPSPIN BAIXOoctoct, condies de Campo Cristalino fracocampo esfricoFe2+(d6)3/5 2/5 1 acoplamento em cada casoSpin altoEECC =4 x 2/5 - 2 x 3/5 - (1-1) P =2/5 Acoplamentos finaisAcoplamentos iniciais7 Configurao electrnica: d2[V(OH2)6]3+t2g3/5 oct2/5 octEECC =2 x (2/5 oct) =4/5 octeg Configurao electrnica: d3[Cr(OH2)6]3+t2g3/5 oct2/5 octEECC =3 x (2/5 oct)=6/5 octeg Configurao electrnica: d4 duas configuraes possveisegt2g3/5 oct2/5 octegt2g3/5 oct2/5 octSpin-alto S =2Spin-baixo S =1EECC =4 x (2/5 oct) - P=8/5 oct- PEECC ==3 x (2/5 oct) - 1 x (+3/5 oct)=3/5 octP a energia necessria para emparelhar 2 electres >P P