Reaes Substituio Alfa Carbonila

1) Tautomerismo Ceto-enlicoTautmeros so ismeros formados a partir do equilbrio qumico desses mesmos, onde h a migrao de um hidrognio dentro da molcula assim como a migrao de uma dupla ligao. Geralmente ocorrem entre cetonas e enis ou aldedos e enis. cidos e bases de Brnsted-Lowry agem como agentes catalisadores. O cido doando H+ ao oxignio, e a base recebendo hidrognio do carbono carregado. Mecanismo: Mecanismo em meio cido:

Mecanismo em meio bsico: 4) Bromao Alfa de cidos Carboxlicos: A Reao de HellVolhardZelinskiiA Reao de HellVolhardZelinskii pode ser descrita a partir do seguinte mecanismo: o bromo em seu estado gasoso (Br2) dissocia-se formando ons (Br). Um desses ons reagir com a carbonila formando um haleto de alquila enquanto o outro permanece em seu estado dissociado. Agora o bromo dissociado reage com um hidrognio do haleto de alquila deixando o carbono com uma carga negativa e gerando o cido bromdrico (HBr). A ltima etapa a bromao onde tem o carbono com carga negativa, gerando uma cadeia dibromica.Mecanismo:

6) Reatividade dos ons EnolatosEnolatos so mais eficazes do que enis pelo fato de que enis no podem ser isolados e so obtidos apenas em formas de intermedirios com um curto perodo de vida. Mais um motivo para enolatos serem mais eficientes que os enis que estes so mais reativos por serem ons (possurem cargas) enquanto os enis so compostos neutros. A maioria dos ons Enolatos possui carga negativa o que os ajudam a serem mais nucleoflicos, assim ligam-se mais facilmente a eletrfilos.Enolatos so hbridos de ressonncia, geralmente de um alcxido com molculas de hidrxido de sdio ou disopropilamida de ltio (boas formadoras de enolatos), sendo assim formam-se os hbridos Alcxido Vinlico (C=CO-) ou -Ceto-Carbnion (-CC=O). Um eletrfilo pode se ligar tanto no oxignio quanto no carbono, mas mais incidente a ligao no carbono gerando uma -Carbonila-substituda. http://www.colegioweb.com.br/quimica/tautomeria.html

http://homepage.mac.com/tminehan/spring334pdfs/15,16&17Anew.pdf

http://books.google.com.br/books?id=3_4oLh-OWEcC&pg=PA372&dq=organic+chemistry++mcmurry+reactions+alfa&hl=pt-BR&sa=X&ei=EXkXT-ebONS-gAfz443ZAw&ved=0CDsQ6AEwAQ#v=onepage&q&f=false

http://www.dequi.eel.usp.br/~croa/Organica_2.pdf