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Cad. Saúde Colet., 2011, Rio de Janeiro, 19 (1): 51-60 51 Artigo original Resumo O presente estudo abordou o uso intensivo dos agrotóxicos no Brasil e sua influência na qualidade do leite consumido pela população brasileira. Através de revisão bibliográfica de 2001 a 2010 as principais substâncias utilizadas com diferentes finalidades na agropecuária foram identificadas, e seus perfis toxicológicos discutidos, com ênfase nos princípios ativos e seus produtos de degradação que possam estar presentes e contaminar o leite e os produtos lácteos. Mais de 477 substâncias ativas possuem uso permitido em produtos agrícolas e domissanitários pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa). Quanto aos produtos de uso veterinário, 380 formulações foram identificadas contendo 15 ingredientes ativos equivalendo a 9 classes químicas diferentes. Resultados de programas de monitoramento nacionais e outros trabalhos constataram a presença de diversos princípios ativos em amostras de leite, e teores acima do limite máximo de resíduos (LMR) para a substância ivermectina. O estudo concluiu serem escassos os dados analíticos nacionais sobre substâncias provenientes das práticas agrícola e veterinária. Para maior eficiência os órgãos fiscalizadores deveriam se unir para a apro- vação dos produtos a serem utilizados na agropecuária e na formação de redes laboratoriais de controle dessas substâncias em leite, de modo a garantir o produto alimentício de qualidade ao brasileiro e melhorias da saúde pública. Palavras-chave: Leite, pesticidas, drogas veterinárias Abstract The present research aimed at investigating the intensive use of pesticides in Brazil and its influence in the quality of the milk consumed by the Brazilian population. Through a review of the literature from 2001 to 2010 the main substances used for different purposes have been identified and their toxicological profiles discussed with emphasis on their active agents and degradation products, which may be present and contaminate milk and dairy products. In Brazil more than 477 active substances are allowed to be used in agriculture and sanitary facilities by National Agency for Sanitary Vigilance (Anvisa). Regarding to the products for veterinary use, 380 formulations were identified containing 15 active ingredients equivalent to 9 different chemical groups. Results of national monitoring programs and other works have established the presence of several active ingredients in milk samples and levels above the maximum residue limits (MRLs) for ivermectin. This research concluded that the analytical data about substances from national agricultural and veterinary practices are rare. In order to improve their efficiency the supervising agencies should join for the approval of products to be used in agriculture as well as for the formation of laboratory networks to control these substances in milk and, thus to ensure a quality food product and improvements to the Brazilian public health. Key words: Milk, pesticides, veterinary drugs Possíveis fontes de contaminação do alimento leite, por agrotóxicos, e estudos de monitoramento de seus resíduos: uma revisão nacional Possible contamination sources of milk by agrotoxics and studies on monitoring their residues: a Brazilian national review Lucia Helena Pinto Bastos 1 , Maria Helena Wohlers Morelli Cardoso 2 , Armi W. Nóbrega 3 , Silvana do Couto Jacob 4 1 Doutoranda em Vigilância Sanitária pelo Instituto Nacional de controle de Qualidade em Saúde (INCQS) da Fundação Oswaldo Cruz (Fiocruz). Tecnologista Pleno II do INCQS/Fiocruz. End.: Laboratório de resíduos de agrotóxicos em alimentos, bloco 2, sala 117 – Departamento de Química do INCQS/Fiocruz – Avenida Brasil, 4.365 – Manguinhos – 21040-900. Rio de Janeiro, Brasil. 2 Doutora em Ciências. Analista Especializada II no INCQS/Fiocruz. 3 Doutor em Química. Professor-Associado II da Universidade Federal Fluminense (UFF). Assessor técnico do INCQS/Fiocruz. 4 Doutora em Química Analítica. Tecnologista Sênior do INCQS/Fiocruz.

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Page 1: Possíveis fontes de contaminação do alimento leite, por ... · Possíveis fontes de contaminação do alimento leite, ... devido ao alto valor biológico de seus nutrientes (proteínas,

Cad. Saúde Colet., 2011, Rio de Janeiro, 19 (1): 51-60 51

Artigo original

ResumoO presente estudo abordou o uso intensivo dos agrotóxicos no Brasil e sua influência na qualidade do leite consumido pela população brasileira. Através de revisão bibliográfica de 2001 a 2010 as principais substâncias utilizadas com diferentes finalidades na agropecuária foram identificadas, e seus perfis toxicológicos discutidos, com ênfase nos princípios ativos e seus produtos de degradação que possam estar presentes e contaminar o leite e os produtos lácteos. Mais de 477 substâncias ativas possuem uso permitido em produtos agrícolas e domissanitários pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa). Quanto aos produtos de uso veterinário, 380 formulações foram identificadas contendo 15 ingredientes ativos equivalendo a 9 classes químicas diferentes. Resultados de programas de monitoramento nacionais e outros trabalhos constataram a presença de diversos princípios ativos em amostras de leite, e teores acima do limite máximo de resíduos (LMR) para a substância ivermectina. O estudo concluiu serem escassos os dados analíticos nacionais sobre substâncias provenientes das práticas agrícola e veterinária. Para maior eficiência os órgãos fiscalizadores deveriam se unir para a apro-vação dos produtos a serem utilizados na agropecuária e na formação de redes laboratoriais de controle dessas substâncias em leite, de modo a garantir o produto alimentício de qualidade ao brasileiro e melhorias da saúde pública.

Palavras-chave: Leite, pesticidas, drogas veterinárias

Abstract The present research aimed at investigating the intensive use of pesticides in Brazil and its influence in the quality of the milk consumed by the Brazilian population. Through a review of the literature from 2001 to 2010 the main substances used for different purposes have been identified and their toxicological profiles discussed with emphasis on their active agents and degradation products, which may be present and contaminate milk and dairy products. In Brazil more than 477 active substances are allowed to be used in agriculture and sanitary facilities by National Agency for Sanitary Vigilance (Anvisa). Regarding to the products for veterinary use, 380 formulations were identified containing 15 active ingredients equivalent to 9 different chemical groups. Results of national monitoring programs and other works have established the presence of several active ingredients in milk samples and levels above the maximum residue limits (MRLs) for ivermectin. This research concluded that the analytical data about substances from national agricultural and veterinary practices are rare. In order to improve their efficiency the supervising agencies should join for the approval of products to be used in agriculture as well as for the formation of laboratory networks to control these substances in milk and, thus to ensure a quality food product and improvements to the Brazilian public health.

Key words: Milk, pesticides, veterinary drugs

Possíveis fontes de contaminação do alimento leite, por agrotóxicos, e estudos de

monitoramento de seus resíduos: uma revisão nacional

Possible contamination sources of milk by agrotoxics and studies on monitoring their residues: a Brazilian national review

Lucia Helena Pinto Bastos1, Maria Helena Wohlers Morelli Cardoso2, Armi W. Nóbrega3, Silvana do Couto Jacob4

1 Doutoranda em Vigilância Sanitária pelo Instituto Nacional de controle de Qualidade em Saúde (INCQS) da Fundação Oswaldo Cruz (Fiocruz). Tecnologista Pleno II do INCQS/Fiocruz. End.: Laboratório de resíduos de agrotóxicos em alimentos, bloco 2, sala 117 – Departamento de Química do INCQS/Fiocruz – Avenida Brasil, 4.365 – Manguinhos – 21040-900. Rio de Janeiro, Brasil.

2 Doutora em Ciências. Analista Especializada II no INCQS/Fiocruz. 3 Doutor em Química. Professor-Associado II da Universidade Federal Fluminense (UFF). Assessor técnico do INCQS/Fiocruz.4 Doutora em Química Analítica. Tecnologista Sênior do INCQS/Fiocruz.

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IntroduçãoO uso de agrotóxicos é intensivo no Brasil, sendo um dos

maiores mercados mundiais para esses produtos. No ano de 2009, cerca de 720 mil toneladas de produtos comerciais for-mulados foram vendidos, correspondendo a 330 mil toneladas de ingredientes ativos (Sindag, 2010). Dentre as classificações que recebem, os agrotóxicos são categorizados com relação à finalidade a que se destinam ou segundo os tipos de pragas que combatem. Quanto à finalidade de uso, encontram-se subdivididos para o uso na agricultura na erradicação de vetores transmissores de doenças contagiosas (agentes fitos-sanitários), uso como medicamentos veterinários e no uso doméstico (agrotóxicos domissanitários).

Quanto aos tipos de pragas que combatem são subdivi-didos para o uso nos animais invertebrados (insetos – inse-ticidas; ácaros – acaricidas; nematoides – nematicidas e mo-luscos – molusquicidas), nos animais vertebrados (roedores – rodenticidas e/ou raticidas; aves – avicidas e peixes – pisci-cidas), nos vegetais superiores (ervas daninhas – herbicidas culturas – reguladores de crescimento vegetal, desfolhantes e dessecantes) e nos vegetais inferiores (fungos – fungicidas e algas – algicidas) (Mídio & Martins, 2000).

A Tabela 1 apresenta o quantitativo de ingredientes ativos, utilizados no país por classes agronômicas de uso no período de 2005 a 2009. Dentre as classes com maior comercialização estão os herbicidas seguidos dos inseticidas e fungicidas.

Outra classificação dada aos agrotóxicos refere-se a sua classificação química, sendo as principais: os organoclorados (OCs), organofosforados (OFs), carbamatos (CARs), triazinas (TRIs) e piretroides (PIRs). Na classe dos OFs destacam-se principalmente os inseticidas e alguns herbicidas, entre os CARs os herbicidas e fungicidas; nas TRIs, os herbicidas e nos PIRs, os inseticidas (Mckinlay et al., 2008).

A incidência de problemas de saúde relativos à utilização de agrotóxicos começou a ser notificada a partir dos anos 1960 com a contaminação por OCs. Esses tiveram seu uso proibido no Brasil em 1985 e a partir deste período os OFs e CARs passaram a ser os agrotóxicos mais utilizados no mun-do (Araújo et al., 2007) excetuando-se algumas substâncias

como: Endossulfan (culturas de café, cacau, algodão, soja e como preservante de madeira) e dicofol (cítricos e algodão).

Os herbicidas também tiveram um grande aumento de uso no Brasil como substituição à mão de obra humana no pro-cesso de capina. Agrotóxicos de várias classes químicas como organofosforados, carbamatos, organoclorados, piretroides e outros, associam-se a efeitos neurológicos agudos quando em exposição a altas doses (Lacasanã et al., 2010).

O Sistema Nacional de Informações Tóxico-Farmacológi-cas (Sinitox), criado em 1980 e vinculado à Fundação Oswal-do Cruz (Fiocruz) possui a função de fornecer informação e orientação sobre a toxicidade das substâncias e a incidência de intoxicações. Somente a partir de 1999 o Sinitox passou a considerar casos de intoxicação causados por 17 agentes tóxicos, dentre eles os agrotóxicos.

A categorização dada pelo Sinitox para o registro das intoxicações é: uso agrícola, agrotóxico de uso doméstico, produtos veterinários e raticidas, entretanto dentro de uma classificação única os agrotóxicos, no período de 1999 a 2007, são o segundo principal agente tóxico em relação ao núme-ro de casos de intoxicação humana registrada no Brasil. Os resultados apresentam diferentes perfis para as intoxicações por agrotóxicos de uso agrícola e por produtos veterinários (Bochner, 2007). Para o ano de 2007 foi registrado um total de 6.260 casos de intoxicação com agrotóxicos de uso agrícola e 395 casos com produtos veterinários. Esses registros referem-se à contaminação aguda refletindo em sua maioria casos de exposição ocupacional de trabalhadores rurais, suicídios e acidentes domésticos envolvidos principalmente com crian-ças (Sinitox, 2010).

Envenenamento por resíduos de agrotóxicos em altos níveis de concentração em alimentos é relativamente raro (Sinitox, 2010), mas o efeito acumulativo, oriundo desses resíduos em alimentos em baixos níveis é responsável por diversos efeitos crônicos.

Os efeitos crônicos estão relacionados à possibilidade de as-sociação entre exposição a agrotóxicos e doenças como cânceres (Jobim et al., 2010), endocrinopatias, neuropatias entre outras (Waissmann, 2007). Dentre os cânceres mais proeminentes

Fonte: Sindag (2010)

Classes Agronômicas Ingrediente ativo (t)

2005 2006 2007 2008 2009Herbicidas 136.853 144.986 189.101 185.665 201.554Inseticidas 36.347 33.750 42.838 51.118 37.934Fungicidas 26.999 24.707 27.734 32.881 53.286Acaricidas 7.416 11.685 14.583 14.524 7.968Outras classes 24.617 23.588 29.775 28.449 34.074Somatório das classes: 232.232 238.716 304.031 312.637 335.816

Tabela 1 - Principais classes agronômicas de agrotóxicos comercializadas no Brasil.

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encontram-se os linfo-hematopoiéticos, os hormônios depen-dentes (Ossondo et al., 2009; Mckinlay, et al., 2008) e o câncer na infância (Carozza et al., 2009). Exposições crônicas a baixas doses também têm sido associadas a sintomas neuropsíquicos (Genius, 2008) e ao desenvolvimento de doenças degenerativas do sistema nervoso central (Colosio et al., 2009).O uso dos agrotóxicos na agricultura moderna é a principal estratégia para o combate e prevenção de pragas agrícolas e consequente aumento da produção de alimentos, apesar disso os resíduos e traços desses princípios ativos, bem como seus produtos de degradação podem ficar nos alimentos.

Para que os agrotóxicos sejam utilizados, mantendo a segurança no alimento, é necessário que sejam seguidos pa-drões toxicológicos internacionais considerados seguros ao homem. Um desses parâmetros é a ingestão diária aceitável (IDA) também denominada dose de referência pela Environ-mental Protection Agency (EPA). Esses parâmetros sugerem a quantidade de substância presente em um dado alimento ou água que pode ser ingerida diariamente ao longo da vida sem que ocorram efeitos adversos à saúde (Jardim et al., 2009). Cabe ressaltar que as fontes de alimentos devem representar todos os tipos de alimentos consumidos compreendendo tan-to os da área vegetal, animal e bebidas.

Compete a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa) o acompanhamento das IDAs para os agrotóxicos registrados no Brasil para a condução da avaliação da possível exposição da população brasileira por tais substâncias, em alimentos. Internacionalmente, procedimentos de avaliação do risco são conduzidos pela Organização para Alimentação e Agricultura (FAO) para subsidiar o estabelecimento de pa-drões alimentares pelo Codex Alimentarius.

O Joint FAO / WHO Expert Committe on Food Additives (JECFA) avalia questões relativas a drogas veterinárias e o Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues (JMPR) as rela-cionadas a resíduos de agrotóxicos (Jardim & Caldas, 2009).

O estabelecimento e a regulamentação de limites máxi-mos de resíduos (LMR) em alimentos por agências gover-namentais de diversos países e da União Europeia têm sido frequentes na última década. Esses limites em geral são para garantir a segurança alimentar do consumidor e a regula-mentação do comércio externo (Jardim et al., 2009). Sendo assim, a competência para estabelecer LMRs em alimentos seja de agrotóxicos, medicamentos veterinários, contami-nantes e aditivos, são do Ministério da Saúde (MS) por meio da Anvisa. No caso de estes não estarem estabelecidos por esse Ministério, utiliza-se os internalizados no Mercosul, os recomendados pelo Codex Alimentarius, os constantes nas Diretivas da União Europeia e os utilizados pelo FDA/USA (Brasil, 1999).

O alimento leiteLeite é o produto oriundo da ordenha ininterrupta de

vacas sadias bem-alimentadas e descansadas. É descrito como produto da secreção das glândulas mamárias das fêmeas dos mamíferos (Brasil, 2002). Assume papel importante na dieta devido ao alto valor biológico de seus nutrientes (proteínas, lipídios, glicídios, minerais e vitaminas). Entre esses nutrien-tes destaca-se o cálcio, que além de possuir grande importân-cia na integridade óssea, participa da neurotransmissão, da contração muscular, da coagulação sanguínea e da regulação de enzimas como a tripsina (Santos et al., 2005).

O leite é um produto de alto consumo nacional, quando comparado a outros alimentos. As fontes de dados mais atuais que permitem avaliar, indiretamente, a tendência do consumo alimentar são as Pesquisas de Orçamentos Familiares (POF), realizadas pelo Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE). Essa pesquisa indicou que no período de 2002 a 2003 o consumo per capita nas regiões Sul e Sudeste foi de 110 e 109 mL respectivamente, sob a forma de leite pasteurizado (IBGE, 2010). Esse valor encontra-se bem abaixo das expec-tativas nutricionais brasileiras, pois segundo a Organização Mundial de Saúde devem ser consumidas três porções de leite (considerando 100 mL por porção) e seus derivados por dia (Brasil, 2005).

Outro estudo do Ministério da Saúde demonstrou que cerca de 50% de adultos da região Sudeste na faixa etária de 18 a 24 anos, consomem leite do tipo integral (Brasil, 2009).

Contaminação do leiteO produto leite pode sofrer contaminação por agrotóxicos

por meio de diferentes fontes: a) contaminação de pastos, ra-ções e cereais; b) contaminação do meio ambiente; c) uso de domissanitários nos currais e estabelecimentos de produção leiteira; d) uso de produtos veterinários no gado leiteiro (Kan, 2009; Kan & Meijer, 2007).

A contaminação de pastos e da alimentação animal como cereais tem sua origem nos tratamentos e produtos aplicados às plantas que podem ser contaminadas durante as pulverizações ou indiretamente por meio de produtos residuais no solo como herbicidas, nematicidas e acaricidas (González-Rodrigues, 2005). Os cereais mais utilizados na preparação de rações são o milho, a soja, sementes de algo-dão entre outras.

No Brasil existem hoje regulamentados pela Anvisa, 477 ingredientes ativos com o uso permitido em produtos agrí-colas e domissanitários. Desses, 23 são agrotóxicos de dife-rentes classes químicas, com o uso permitido no pasto como herbicidas, para o combate a ervas daninhas, com seu LMR especificado (Anvisa, 2010).

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Nas Tabelas 2 e 3 estão descritos os herbicidas, inseticidas e fungicidas respectivamente, com seus grupos químicos e LMRs permitidos em pastagens.

Em relação aos produtos veterinários utilizados no gado para o combate aos parasitos animais (antiparasitários), hoje são registrados pelo Ministério da Agricultura (MAPA) cerca de 380 diferentes produtos veterinários formulados contendo agrotóxicos, correspondentes a 15 diferentes ingredientes ativos de 9 diferentes classes químicas.

Os agrotóxicos presentes nos produtos veterinários estão distribuídos em 30 diferentes classes de uso terapêu-tico em animais, sendo que 6 dessas classes contém em sua composição um ou mais agrotóxico. As classes que os contêm são: endectocidas (ação em endoparasitas e ecto-parasitas), endoparasiticidas, ectoparasiticidas, hidratação e estimulante e medicação suporte, otimizadores das condi-ções ambientais e outros (Sindan, 2010). Endoparasitas são parasitos internos dos animais podendo ser nematódeos gastrintestinais e pulmonares.

Ectoparasitos são parasitos externos que infestam os animais como: larvas de insetos, piolhos, sarnas, carrapatos comuns ou piolhos mastigadores. Dentre esses ectoparasitas o carrapato boophilus microplus é um dos maiores obstáculos na pecuária bovina dos países localizados em áreas tropicais (Campos Júnior & Oliveira, 2005), e o seu controle está quase

exclusivamente relacionado ao tratamento químico com ecto-parasiticidas de contato (Nolan, 1994).

A falta das boas práticas na aplicação de produtos veteriná-rios levou ao uso inadequado desses, gerando populações de carrapatos com resistência a diferentes classes de agrotóxicos e a necessidade do uso de outros produtos químicos em curto espaço de tempo, dentro de uma mesma propriedade (Santos et al., 2009). Na Tabela 4, estão relacionados os tipos de agrotóxi-cos, suas classes químicas e o número de produtos formulados que os contém com uso tanto na área animal como na vegetal.

No Brasil, havia em setembro de 2009 cerca de 10 ingredientes ativos com LMRs estabelecidos para a matriz leite, pela Anvisa. Atualmente não existem limites máximos residuais nacionais es-tabelecidos nesse alimento por essa instituição (Anvisa, 2010).

O MAPA estabelece LMRs em alimentos da área animal, para cerca de trinta agrotóxicos de diferentes classes quími-cas como: carbamatos, organoclorados e organofosforados. Os LMRs estabelecidos nessa legislação são em sua maioria aqueles referenciados pelo Codex Alimentarius, entretanto diferenças acontecem nas regulamentações para agrotóxicos com uso não permitido, no Brasil, valores de LMRs superiores aos sugeridos pelo Codex Alimentarius são estabelecidos para os agrotóxicos: mevinfós, pirimifós metil, pirimifós etil (clas-se dos organofosforados), carbofuran, oxamil e metiocarbe (classe dos carbamatos). Esses valores de LMRs estabelecidos

LMR: limite máximo de resíduos.Fonte: ANVISA, 2010.

Ingrediente ativo Pastagens - LMR (mg/Kg) Grupo químico2,4D 300 Ácido ariloxialcanólicoAminopiralide 300 Ácido piridiniloxialcanoicoDicloreto de paraquate 5 BipiridílicoFluoxir-meptílico 400 Ácido piridiniloxialcanoicoGlifosato 0,2 Glicina substituídaMetsulfurom-metílico 0,1 SulfonilureiaPicloram 50 Ácido piridinocarboxílicoTebutiurom 20 UreiaTriclorpir-butotílico 52 Ácido piridinocarboxílico

Tabela 2 - Herbicidas com uso permitido em pastagens.

Ingrediente ativo Pastagens - LMRs (mg/Kg) Grupo químicoCarbaril 100 Metilcarbamato de naftilaClorpirifós 2 organofosforadoDeltametrina 1 PiretroideFipronil 0,1 (semente) PirazolLambda-cialotrina 2 PiretroideMalationa 135 organofosforadoTimetoxam 0,7 (foliar) Neonicotinoide*Triclorfom 60 organofosforado*Carboxina 0,05 (sementes) Carboxanilida

Tabela 3 - Inseticidas e fungicidas com uso permitido em pastagens.

LMR: limite máximo de resíduos.Fonte: ANVISA, 2010.

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no Brasil podem variar de duas a cinco vezes dos valores reco-mendados pelo Codex Alimentarius (Brasil, 2010), podendo ser um problema de saúde pública.

Para que a avaliação de risco proveniente da exposição a tais substâncias através do leite possa ser efetuada com maior precisão são necessárias informações como:

a) se a substância deixa resíduo no leite; b) se substâncias com uso comum em outros produtos, como área vegetal, possuem seus resíduos monitorados; c) a toxicidade desse resíduo na saúde do consumidor; d) o potencial de exposição da população ao resíduo, relativo ao consumo do produto; e) o emprego de medicamentos veterinários e outros agro-

tóxicos de uso vegetal, dentro das boas práticas agrícolas (Brasil, 1999); f) disponibilidade de metodologias analíticas adequadas, dentro das normas de qualidade, com capacidade de gerar resultados analíticos do conteúdo de seus resíduos, no alimento, imediatamente após a liberação do registro do uso do agrotóxico.

Monitoramento de resíduos de agrotóxicos em leite no Brasil

O monitoramento consciencioso e completo de resíduos de agrotóxicos em alimentos é crucial para a avaliação dos riscos proveniente da contaminação alimentar é imprescindível para

Agrotóxicos Classe (s) química

Usos na área vegetal

Produtos formulados na área animal com uso em bovinos por classe

terapêuticaAbamectina Avermectinas Hortifrutigranjeiros 48 (endectocida)3 (endoparasiticida)

algodão 2 (ectoparasiticidas)Amitraz Bis (arilformamidina) Citros e maça 26 (ectoparasiticidas)Alfacipermetrina Piretroide Batata, café, milho, soja e tomate 4 (ectoparasiticidas)

Domissanitário Carbarila Metilcarbamato de naftila Hortifrutigranjeiros 6 (ectoparasiticidas)Cipermetrina∑ a, a e ζ

Piretroide Algodão, soja e milho 80 (ectoparasiticidas)/ 1 (endectocida)

Ciromazina Triazinamina Hortifrutigranjeiros. 1 (ectoparasiticidas) Domissanitários

Clorfenvinfós Organofosforado Uso não permitido 6 (ectoparasiticidas)Clorpirifós Organofosforado Algodão, cevada, milho, soja, sorgo.

Hortifrutigranjeiros26 (ectoparasiticidas)

Cumafós Organofosforado Uso não permitido 5 (ectoparasiticidas)Deltametrina Piretroide Hortifrutigranjeiros. Algodão,

amendoim, cevada e soja4(ectoparasiticidas)/ 1 (endoparasiticidas)

Diazinona Organofosforado Citros, maça. 9 (ectoparasiticidas)Domissanitários

Diclorvós Organofosforado Domissanitário 29 (ectoparasiticidas)Diflubenzurom Benzoilureia Hortifrutigranjeiros. 2 (ectoparasiticidas)

DomissanitárioEtiona Organofosforado Hortifrutigranjeiros 3 ectoparasiticidas)Fenitrotiona Organofosforado Maça, soja, trigo, algodão e cebola.

Domissanitário5 (ectoparasiticidas)

Fluazurom Benzoilureia Não permitido 2 (ectoparasiticidas)Flumetrina Piretroide Não permitido 2 (ectoparasiticidas)Iverrmectina Avermectinas Não permitido 2 (ectoparasiticidas)/

57 (endectoxida)Metomil Metilcarbamato de oxima Hortifrutigranjeiros 3( ectoparasiticidas)Permetrina Piretroide Hortifrutigranjeiros 6 (ectoparasiticidas)

DomissanitáriosPropoxur Metil-carbamato de fenila Domissanitários 6 (ectoparasiticidas)Spinosad Biológico Não permitido 2 (ectoparasiticidas)Triclorfom Organofosforado Abacate, abacaxi, abóbora pastagens

(60 mg/kg), carne 0,1 mg/kg24 (ectoparasiticidas)

Zetacipermetrina Piretroide Arroz, batata, cebola, couve, milho, tomate. Domissanitários.

2 (ectoparasiticidas)

Tabela 4 - Relação de agrotóxicos de uso permitido em produtos veterinários com uso permitido em gado.

Fonte: SIDAN, 2010.

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que ações da vigilância sanitária, na prevenção e controle dos riscos à saúde por meio do consumo de alimentos contamina-dos, sejam colocadas em prática (Jardim et al., 2009). Monitora-mentos de amostras de alimentos coletadas aleatoriamente no comércio são analisados e, quando os resultados são compara-dos aos LMRs, podem refletir melhor os níveis das substâncias presentes nos alimentos comercializados e consumidos.

No Brasil, o MAPA possui um programa que monitora resíduos de agrotóxicos em produtos de origem animal. Esse programa de monitoramento do MAPA (PNCR) analisa amostras de origem animal inclusive o leite (PNCRL). Para o ano de 2010 está previsto o monitoramento dos resíduos de agrotóxicos das classes dos carbamatos (carbaril, metomil, propoxur, aldicarbe, oxamil e metiocarbe), dos organofosfo-rados (acefato, clorpirifós etil e metil, diazinona, metamido-fós, mevinfós, pirimifós etil e metil, parationa, metidationa), das ivermectinas (abamectina, doramectina, ivermectina, epiromectina e moxidectina) e dos organoclorados (aldrin, alfa-HCH, lindano, HCB, dieldrin, endrin, heptacloro, DDT e metabólitos, clordane, mirex, metoxicloro) (Brasil, 2009).

Mais recentemente e como consequência do grande número de agrotóxicos a serem avaliados, da necessidade de rapidez analítica e das demandas restritas de qualidade, que envolvem metodologias analíticas que permitam avaliar um maior número possível de analitos de diferentes classes químicas simultaneamente por meio da implantação de de-terminações analíticas multirresiduais.

Considerando toda a problemática envolvendo as inúme-ras substâncias químicas utilizadas com finalidades diversas na agropecuária, pretendeu-se, neste estudo, realizar uma avaliação crítica do que se tem feito de efetivo no país relacio-nando as substâncias que direta ou indiretamente podem che-gar até o leite e causar danos à saúde da população brasileira.

MetodologiaInicialmente, de acordo com a legislação vigente dos Ministé-

rios da Saúde e da Agricultura, foram levantados os agrotóxicos com uso permitido em alimentação animal prioritariamente em pastos (Tabela 2 e 3), uso em cereais, uso em produtos veteriná-rios e indicação em multiusos (área animal e vegetal) (Tabela 4).

Na segunda etapa foi feita uma revisão bibliográfica por meio de levantamento retrospectivo de artigos científicos publicados entre 2001 a abril de 2010 dos resíduos de agrotó-xicos avaliados em leite sob diferentes formas de consumo. As fontes de busca utilizadas foram: coleção Scientific Electronic Library Online (SciELO), Literatura Latino-Americana e do Caribe em Ciências da Saúde (LILACS), National Library of Medicine (Medline). Também foi consultada a rede mundial

de computadores (internet) e relatórios oficiais com resulta-dos analíticos de programas de monitoramento dos Ministé-rios da Agricultura e Saúde, bem como trabalhos acadêmicos da área (teses e dissertações).

As publicações foram analisadas e categorizadas com vista à classificação e ao objetivo do estudo, observando-se: ano de publicação, fonte, formação e origem do autor/ pesquisador, objeto de estudo, população estudada, tempo considerando o objetivo da presente discussão dos artigos científicos foram avaliados considerando os dados de resíduos de agrotóxicos em leite com uso permitido pela legislação nacional.

Assim como o MAPA, o MS por meio da Anvisa promove um programa de monitoramento de resíduos de agrotóxicos em alimentos comercializados no país. Esse programa não contempla a categoria de leite e seus derivados. Embora outro programa da Anvisa para monitoramento de resíduos de me-dicamentos veterinários esteja em andamento, somente a classe das avermectinas, citada neste estudo, estão sendo avaliadas.

Dados do monitoramento de resíduos de agrotóxicos rea-lizados em leite, no Brasil, no período de 2002 a abril de 2010 são apresentados na Tabela 5.

Resultados e discussãoForam identificados os ingredientes ativos de agrotóxicos

com maior chance de contaminar o leite, suas classes agro-nômicas e químicas, bem como a quantidade de produtos formulados como drogas veterinárias.

Os herbicidas, classe agronômica mais comercializada no Brasil, com uso permitido frequentemente em pas-tagens, cereal (caroço de algodão, cevada, milho, sorgo etc.) além de outras fontes de alimentação como cana de açúcar, não possuem avaliações dos resíduos em amos-tras de leite mesmo havendo possibilidade de chegarem a esse alimento.

Quanto aos agrotóxicos com uso permitido em produtos veterinários como ectoparasitas, existem hoje nove classes químicas, presentes em produtos formulados ectoparasitá-rios, mas somente quatro (avermectinas, organoclorados, organofosforados e carbamatos) tiveram avaliações quanto aos seus resíduos, em leite, entretanto, essas avaliações não incluem todos os analitos pertencentes à classe, nem engloba todos com uso permitido na legislação nacional.

As avermectinas são de uma classe de produtos veteri-nários cujos resíduos no leite tem sido avaliados dentro do programa de monitoramento do MAPA, desde o ano de 2007. Resultados desse programa identificaram em 2008 presença de cerca de 5% de amostras acima do LMR (10 µg/mL) para a ivermectina, com resultados encontrados em amostras de

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Possíveis fontes de contaminação do alimento leite, por agrotóxicos, e estudos de monitoramento de seus resíduos: uma revisão nacional

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Tabela 5 - Dados de resíduos de agrotóxicos em diferentes tipos de leite obtidos em trabalhos nacionais no período de 2002 a 2010.

(1) Período de publicação dos resultados; (2) tipo de leite; (3) considerado LMR na época da publicação do trabalho.CG: Cromatografia gasosa; CLAE-DFL: cromatografia líquida de alta resolução por detecção por fluorescência. DCE: detector por captura de elétrons; DFC: detector por fotometria em chama; EM: detector por espectrometria de massa; LD: limite de detecção; LQ: limite de quantificação; LDM: limite de detecção do método; LQM: limite de quantificação do método; NPD: detector por nitrogênio e fósforo.

Período (1)

Número de amostras - Tipo

de leite (2)

Grupo de substâncias monitoradas

(número de analitos)

Não conformes (%) (3)

Metodologia utilizada Referência Observações

2008 24 (cru) Avermectina (4) 4,39 CG (DFC, DCE, EM)

Brasil, 2009 Programa de monitoramento MAPA. Amostra não conforme presença

ivermectina acima do LMR. Valores encontrados (22 a 60) µg/mL.

54 (cru) Organoclorados (11) Zero53 (cru) Organofosforados (12) Zero

114 (cru) Carbamatos (7) Zero2007 157 (UHT) Abamectina 35 CLAE

(EM, EM)Jesus, 2007 Amostras continham algum resíduo

(75%) de uma das avermectinas, com LDM e LQM na faixa de (0,05

e 0,2 µg/mL) respectivamenteDoramectinaIvermectna

Epiromectina2007 18 (cru) Organoclorados (5) 32 CG-mDCE Heck et al.,

2007Percentual não conforme,

considerando todos os tipos de leite. LDM (0,06 a 0,40 ng/g) LQM

(0,2 a 0,6 ng/g)13 (past)

10 (UHT)2007 56 (cru) Organoclorados (11) Zero CG

(DCE, DFC)Brasil, 2008 Programa de monitoramento do

MAPA. Amostras não conforme presença ivermectina

86 (cru) Avermectina (4) 1,162007 29(cru) Carbamatos (5) 93,8 Cromatografia em

camada delgadaNero et al.,

2007Avaliação qualitativa feita

por classe química. Organofosforados (4)

2006 20 (UHT) Organoclorados (21) 75 CG-DFC-DM Rangel, 2006

Resíduos DDE (10%) das amostras, metoxicloro (75%) das amostras com clorpirifós acima do LMR

Clorpirifós etil e metil2006 17 (cru) Organofosforado (2) Zero CG-NPD Cardeal &

Paes, 2006Resíduos em 100% das amostras

analisadas em limites inferiores ao de quantificação do método. LD e LQ

diclorvós (0,06 e 0,086 µg/mL) e LD e LQ cumafós (0,052 e 0,066 µg/mL)

Diclorvós e cumafós 2005 Não definido Organoclorados (3) Zero CG-DCE Santos et

al., 2005Resíduos em 100% das amostras

analisadas com valores (1,7 a 68,7 ng/g). LDM (0,05 a 0,20 ng/g) LQM

(0,2 a 1,2 ng/g)Leite UHT Lindano, HCB e PP’

DDE2004 301 Avermectina (4) 6 CLAE-DFL Anvisa,

2004Resíduos de ivermectina presente em

56% das amostras, resíduo abaixo LMR Codex. Avermecinas com LD e LQ (0,6 e 1 µg/mL) respectivamente.

Abamectina Doramectina 0,7 (UHT)Ivermectina

2002 38 (cru) Organoclorados (9) 18,2 CG (DCE, DFC) Ciscato et al., 2002

LD=0,002 a 0,05 (mg/kg)

94 (past.) Organofosofrados (5) Zero Piretroides (4) Zero Carbamatos (1) Zero

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leite variando de 22 a 60 µg/mL. No ano de 2007 o mesmo programa identificou cerca de 1% de amostras não conformes para a mesma substância. Em ambos os períodos deste estudo foram analisados amostras de leite cru.

Trabalho de Jesus em 2007 constatou a presença, de resíduos, da classe das avermectinas em 65% das amostras analisadas de leite cru pasteurizado, mas todas abaixo do LMR. As amostras em desacordo (35%) foram reprovadas por apresentarem avermectinas (abamectina e doramectina) não permitidas para vacas lactantes no Brasil.

Dentre estas, o grupo da abamectina, ingrediente ativo com uso permitido na área animal (48 produtos veterinários) e uso na área vegetal (uso em hortifrutigranjeiros e cereais) vem apresentando constantes resíduos no leite abaixo do LMR estabelecido na legislação nacional. Para a ivermectina as amostras se encontram dentro do LMR permitido pelo Codex alimentarius, entretanto no Brasil esse produto não tem o seu uso indicado pelos fabricantes dos produtos veterinários em animais em lactação, demonstrando a falta das boas práticas veterinárias (Jesus, 2007, Anvisa, 2010).

Além das avermectinas, alguns outros agrotóxicos tam-bém possuem seu uso permitido na área animal, vegetal (hortifrutigranjeiros, cereais e pastagens) e domissanitários. O uso concomitante dessas substâncias aumenta o risco à saúde pública, pois os seus resíduos podem chegar ao leite e, portanto, deveriam também ser priorizados nos programas de monitoramento da área de produtos vegetais.

Os agrotóxicos alfacipermetrina, amitraz, ciromazina, deltametrina, fenitrotiona, fipronil, permetrina, triclorfom e cipermetrina técnico (∑ a, a e ζ) possuem o uso permitido para a área vegetal, área animal e como domissanitário po-dendo representar até três diferentes meios de contaminação residual do leite. Especialmente a cipermetrina técnica possui o maior número de produtos formulados em drogas veteri-nárias (total de 81) além de seu uso ser permitido em cereais como algodão, soja e milho (fontes de alimentação animal).

A zetacipermetrina (ζ), um dos isômeros da cipermetrina, também possui uso permitido em drogas veterinárias (dois produtos formulados), na alimentação animal (cereais), do-missanitário e hortifrutigranjeiros. Não existem estudos na-cionais de avaliações de resíduos, dessas substâncias, em leite no Brasil. Para a classe dos piretroides somente um estudo de avaliação dos seus resíduos no leite é descrito por Ciscato e

colaboradores (2002) que não encontrou resíduos dos quatro piretroides avaliados. Ainda nesse trabalho encontraram-se resíduos do agrotóxico endossulfam em leite. Esse agrotóxico, apesar de ser da classe dos organoclorados, ainda possui o seu uso permitido em caroço de algodão que é uma das fontes de alimentação do gado e assim com possibilidade de seus resíduos chegarem ao leite.

Os agrotóxicos diclorvós e cumafós têm seu uso permitido em produtos veterinários em uso animal e domissanitários. Estudo de Cardeal e Paes (2006) demonstrou a presença de resíduo desses agrotóxicos em amostras de leite cru. Após este trabalho, os dois agrotóxicos citados não foram mais avaliados em amostras de leite e ainda não estão entre os ingredientes ativos a serem monitorados no PNCRL de 2010.

Os agrotóxicos fipronil e triclorfom possuem seu uso permi-tido nas áreas animal, vegetal, pastagens e domissanitários e para estes não há avaliação residual no leite produzido no Brasil.

O agrotóxico diflubenzurom utilizado em produtos ve-terinários é amplamente utilizado na pecuária no combate a mosca do chifre. O seu uso nos animais é por via oral, sendo amplamente conhecida a capacidade dos seus resíduos de chegarem ao leite. Para essa substância também não foram encontrados dados de seus resíduos em leite e também não estão contemplados dentro do programa de monitoramento do Ministério da Agricultura.

ConclusãoDo estudo realizado pode-se concluir que poucos são

os dados analíticos nacionais sobre teores de resíduos de substâncias agrotóxicas provenientes das práticas agrícolas e veterinárias. Muitos são os princípios ativos, como agrotóxi-cos, que precisam ser monitorados e para maior eficiência os órgãos fiscalizadores deveriam se unir para a aprovação dos produtos a serem utilizados na agropecuária, por meio de es-tudos conjuntos da possibilidade do perigo e risco na ingestão destes contaminantes indesejáveis e também para a formação de redes laboratoriais de controle dessas substâncias em leite.

No caso específico do leite na sua forma fluida, para a avaliação de risco, a determinação dos resíduos de agrotó-xicos, seria mais fidedigna se fosse realizada na forma final de consumo, tal como: processo de fervura, pasteurização ou esterilização (leite UHT).

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