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PCBs e a Convenção de Estocolmo

GT Convenção de Estocolmo (FMASE)GA PCB Abradee

Paulo Clebicar (Coordenador)Mariana Garcia

Adriana de Castro

SUMÁRIO

O que são as PCBs?

Riscos e toxicidade

Formas de aplicação

Convenção de Estocolmo

Produção e consumo mundial das PCBs

PCBs no Brasil

Destinação final

Conclusões

Referências

Bifenilas policloradas do inglês Polychlorinated

Biphenyls (PCBs), C12H10-nCln

Grande estabilidade química; quimicamente inerte; não

hidrolisável, resistentes a ácidos, bases e oxidantes;

Não inflamável;

Alta constante dielétrica, ou seja, são isolantes elétricos muito

bons;

Hidrofóbico e lipossolúvel.

O QUE SÃO AS PCBs?

Ascarel foi usado genericamente para denotar líquidos

dielétricos sintéticos, não inflamáveis, usados

principalmente em transformadores que continham PCBs e

outros organoclorados (tri e tetra clorobenzeno,

principalmente)

Nome Fabricante, país

Aroclor Monsanto, EUA

Clophen Bayer, Alemanha

Kanechlor Kanegafuchi, Japão

Phenoclor e Pyralene Prodolec, França

Santotherm Mitsubishi, Japão

Aceclor ACEC, Bélgica

Apirolio Caffaro, Itália

Pyranol G.E., Estados Unidos

Pyroclor Monsanto, Reino Unido

O QUE SÃO AS PCBs?

Existem no total 209 possíveis compostos chamados de congêneres de PCB, diferenciados pelo número e posicionamento de átomos de cloro na molécula

O QUE SÃO AS PCBs?

Tipo de Aroclor: 12xx, onde xx é teor em peso de cloro.

Ex.: 1242 – 42% de cloro; Exceções: 1016 – 41% de cloro.

Uma mistura comercial de PCBs mesmo que do mesmo

lote e fabricante não é idêntica por causa de pequenas

alterações nas condições de cloração – ex.: Aroclor 1254

O QUE SÃO AS PCBs?

FONTE: Adaptado de França, 2014

Não biodegradáveis, podendo se

bioacumular, bioconcentrar e

biomagnificar; classificada como

carcinogênico e Poluente

Orgânico Persistente.

Riscos e toxicidade

• Tipos de configuração → depende se há substituição ou não de cloro na posição orto

• Efeito tóxico → atribuído a estruturas mais rígidas, coplanares similares a dos PCDDs e PCDFs-> Não se pode atribuir a carcinogenicidade somente aos dioxin-like PCB nem estendê-la a todos os demais congêneres (LAUBY-SECRETAN et al, 2016 e QI et al, 2014).

Plana Não Plana

3,3',4,4',5-Pentachlorobiphenyl; PCB 126; 2,2',3,3',6,6'-HEXACHLOROBIPHENYL; PCB 136

Riscos e toxicidade

Riscos e toxicidadeClasses estruturais das PCBs

Classes

Configuração

I e II compostos coplanares e mono-orto-coplanar

III mono-orto-coplanar, mas com ausência de clorona posição para

IV di-orto-coplanar

V e VI tri etetra-orto PCBs que são não planares

Simi-lari-

dade às PCDDs e

PCDFs

Fator de equivalência de toxicidade (TEF) das dioxin-like PCB

TEF – expressa a toxicidade de compostos quando comparado a toxicidade do 2,3,7,8-TCDD – dioxina mais tóxica, utilizada como referência com um TEF de 1.

Dispersivos - contato direto com o ambiente: produtos de

limpeza, sabonetes cirúrgicos, diluente para pulverização de

herbicidas ou pesticidas, formulações de plásticos e borrachas

especiais, etc.

Não dispersivos – sem contato direto com o ambiente - fluidos

isolantes elétricos, de troca térmica e hidráulico;

Norma europeia de gerenciamento de PCB: “A manipulação

de equipamentos contendo PCB requer os mesmos cuidados

que a manipulação de equipamentos contendo óleo, já que

não é conhecido risco adicional à saúde humana ou ao meio

ambiente, desde que as PCBs estejam contidas dentro do

equipamento”

FORMAS DE APLICAÇÃO DAS PCBs

Anexo A - Eliminação

• Aldrin● (2001)• Endrin●(2001)• Mirex●(2001)• Clordano●(2001)• Heptacloro●(2001)• Toxafeno●(2001)• Dieldrin●(2001)• Hexaclorobenzeno●/∆(2001)• PCBs ∆(2001)• Alfa Hexaclorociclohexano ●/□

(2009)

• Beta hexaclorociclohexano●/□(2009)

• Clordecona●(2009)• Hexabromobifenil∆(2009)• Éter hexabromodifenil e éter

heptabromodifenil∆(2009)• Lidano●(2009)• Pentaclorobenzeno●/∆/□(2009)• Éter tetrabromodifenilico e éter

pentabromodifenílico ∆(2009)

• Endosulfan e isômeros correlatos ● (2011)

• Hexabromociclododecano ∆ (2013)

• Hexaclorobutadieno ∆ (2015)• Pentaclorofenol, seus sais e

ésteres ● (2015)• Naftalenos policlorados ∆/□

(2015)

Anexo B Restrição Anexo C – Produção não intencional

• DDT ● (2001)• Ácido perfluoroctano sulfônico,

seus sais e fluoreto de perfluoroctano sulfonila∆(2009)

• Dibenzeno-p-dioxinas e dibenzenofuranos (dioxinas e furanos)□ (2001)

• Hexaclorobenzeno□ (2001)• PCBs□ (2001)• Pentaclorobenzeno□(2009)• Naftalenos policlorados □

(2015)

LEGENDA:

● Agrotóxicos ∆Produtos químicos

industriais□Subprodutos

CONVENÇÃO DE ESTOCOLMO

Anexo A – POPs a serem eliminados:

Parte II – PCB

Envidar esforços para tirar de uso equipamentos quecontenham mais de 500 mg/kg até 2025;

Empenhar-se para tirar de uso equipamentos quecontenham mais de 50 mg/kg até 2025;

Destinação final até 2028;

CONVENÇÃO DE ESTOCOLMO - PCB

Fabricação: 1 326 mil T entre 1930 e 1993 (BREIVIK et al, 2007)

Utilização: 97% no hemisfério norte (BREIVIK et al, 2002)

Legenda em T:

Estimativa de uso acumulado de PCB com resolução de 1º de longitude e latitude

Fonte: BREIVIK et al, 2002

PRODUÇÃO E CONSUMO MUNDIAL DAS PCBS

Nunca foram fabricadas no país;

Estima-se que de 1 a 2% das PCBs foram importadas pelo

Brasil, antes de 1981

1981 - Portaria Interministerial MIC/MI/MME

Proibição de fabricação, comercialização e uso;

Permissão de continuidade de operação até fim da vida

útil de equipamentos PCB do setor elétrico.

Permite a troca de Fluído PCB por não PCB.

1983 – Instrução normativa SEMA/STC/CRS – disciplina

manuseio, armazenamento e transporte de PCB e seus

resíduos;

1984, 1997 e 2005 - ABNT 8371- estabelecimento de

diretrizes técnicas adicionais pelo Comitê Brasileiro de

Eletricidade.

PCBs NO BRASIL – histórico e principais regulamentações em vigor

Cerca de 20 mil T em empresas licenciadas entre 1991

e 2012 (Brasil, 2015).

PCBs NO BRASIL – Estimativa de Destinação final

Principais tipos de resíduos:

Líquidos:

Fase oleosa (principalmente fluidos isolantes e hidraulicos);

Fase aquosa (aguas ou lodos contaminados por PCBs).

Sólidos:

Impermeáveis (não porosos): aqueles que não absorvem o produto,

como metais, porcelanas e pisos e paredes impermeabilizados;

Permeáveis (porosos): aqueles que absorvem as PCBs em sua massa,

como paredes e pisos não impermeabilizados ou não revestidos, papeis,

cartões, madeiras e solo.

A completa descontaminação de equipamentos elétricos e limitada devido a

estrutura destes equipamentos e a dificuldade em descontaminar os

materiais permeáveis e impermeáveis.

A concentração de PCB dos resíduos também afeta a forma de destinação

final, sendo que, usualmente, resíduos com maiores concentrações devem

ser destruídos, enquanto os demais são passíveis de descontaminação

DESTINAÇÃO FINAL - Considerações

Destinação final de equipamentos e óleo com teores

superiores ou iguais a 50 mg/kg, conforme norma ABNT

NBR 8371, depende do tipo de resíduo:

Incineração;

Descontaminação.

MÉTODOS DE DESTINAÇÃO FINAL

Compromisso da CE é do país e não do Setor Elétrico;

O Setor Elétrico está comprometido com gestão

ambientalmente adequada deste POP, visando o cumprimento

do que prevê a Convenção de Estocolmo.

CONCLUSÕES

Obrigada.

Mariana Garcia Costa

Cemig D

GA PCB Abradee

GT Convenção de Estocolmo

REFERÊNCIAS

BRASIL. Ministério do Interior; Ministério da Indústria e Comércio; Ministério das Minas e Energias. Portaria interministerial nº 19, de 29/01/1981.SECRETARIAT OF THE STOCKHOLM CONVENTION. Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants (POPs) as amended in 2009. Texts and Annexes. 2010.EUROPEAN COMMITTEE FOR ELECTROTECHNICAL STANDARDIZATION - CENELEC. Guidelines for the inventory control, management, decontamination and/or disposal of electrical equipment and insulating liquids containing PCBs. Technical Report. CLC/TR 50503. 2010.English version. BRASIL. Ministério de Meio Ambiente – MMA. Estudo sobre as bifenilas policloradas. Proposta para atendimento à “Convenção de Estocolmo”. Anexo A – Parte II. [201?]BREIVIK, K; SWEETMAN, A; PACYNA, J, M; JONES,K C. Towards a global historical emission inventory for selected PCB congeners — a mass balance approach 1. Global production and consumption. The Science of the Total Environment 290. p. 181–198. 2002.BRASIL. Ministério de Meio Ambiente – MMA. Plano Nacional de Implementação Brasil – Convenção de Estocolmo. Brasília. 2015.FRANÇA. Ministério de l´Ecologie et du Developpement Durable et de l´Energie.Vos appareils peuvent contenir desPCBs- Pensez à les verifier! 2014. Disponível em: <http://www.developpement-durable.gouv.fr/IMG/plaquette%20PCB%202014(5).pdf>. Acesso em Mar de 2016.LAUBY-SECRETAN, B. LOOMIS, D. BAAN, R, GHISSASSI, F.E., BOUVARD, V., BENBRAHIM-TALLA, L., GUHA, N., GROSSE, Y, STRAIF, K., Use of mechanistic data in the IARC evaluations of the carcinogenicity of polychlorinated biphenyls andrelated compounds. Environmental Science and Pollution Research. V. 23. P. 2220-2229. 2016.QI, Z.; BUEKENS, A.; LIU, J.; CHEN, T.; LU, S.; LI, X.; CEN, K. Some technical issues in managing PCBs. Environmental Science and Pollution Research. vol. 21. p. 6448-6462. 2014.BRASIL. Secretário Especial do Meio Ambiente. Instrução Normativa SEMA/STC/CRS n°01 de 10 de junho de 1983. Dispõe sobre Manuseio, Armazenamento e Transporte de PCB's e/ou resíduos contaminados com PCB's.ABNT. NBR 8371: Ascarel para transformadores e capacitores – Características e riscos. 29 de abril de 2005.