isomeria de coordenaçao

Aula 02 Representao, nomenclatura e isomeria de compostos de coordenao

Representaes

Co NH3

NH3NH3

NH3

NH3 NH3

Cl-

3

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

NH3

NH3

Frmula

Entidade de coordenao: composta pelo tomo central, o metal, ao qual rodeado por outros tomos, dos ligantes. Na frmula a entidade de coordenao colocada entre colchetes:

Co NH3

NH3NH3

NH3

NH3 NH3

Cl-

3Fe

(II)CN

CN

CNNC

NC

NC

Fe(III)

NCS

SCNNCS

SCN

SCN

NCS

[Co(NH3)6]Cl3

Metal

Fe: Z = 26 Ni: Z = 28 cidos de Lewis

Ligantes alguns exemplos

Monodentados: Cl-, CN-, NCS-, NH3, H2O, piridina (py), isonicotinato (isn) etc.

Bidentados:

N

N

O O

NN N N N N

O O

etilenodiamina (en) 2,2-bipiridina (bpy) 1,10-fenantrolina (phen) acetilacetona (acac)

Bases de Lewis

Representaes

Co

NH3NH3

NH3

NH3

Fe(II)

N

N

N N

N

N

Nomenclatura

Sequncia do tomo central e dos nomes dos ligantes Os ligantes so listados em ordem alfabtica, sem considerar as

cargas, antes do nome do tomo central. Prefixos numricos indicando o nmero de ligantes no so considerados

Dicloro(difenilfosfina)(tiouria)platina(II)

Nmero de ligantes: so indicados pelos prefixos, preferencialmente di-, tri- etc.

Fe(II)

N

N

N N

N

N

Cargas e nmero de oxidao

Quando o nmero de oxidao do tomo central pode ser definido sem ambiguidade ele pode ser indicado por algarismos romanos entre parenteses do tomo central, sem espao entre eles.

Todo composto de coordenao aninico leva a terminao -ato

Isomeria de compostos de coordenao


1. Isomeria geomtrica Os mesmos ligantes apresentam diferentes arranjos espaciais em volta do

metal.

[Co(NH3)4(Cl)2]

NH3

NH3

H3N

H3N

Co(II)

Cl

Cl

NH3

NH3

H3N

H3N

Co(II)

Cl

Cl

NH3

NH3

H3N

H3N

Co(II)

Cl

Cl

X [Pt(Cl)2(NH3)2]

Utiliza-se cis ou trans antes da frmula/nome do composto

cis-[Co(NH3)4(Cl)2] cis-[(tetraamin)(dicloro)cobalto(II)]

trans-[Co(NH3)4(Cl)2] trans-[tetraamindiclorocobalto(II)]

Co

NH3

NH3

NH3

Cl

Cl

Cl


1. Isomeria geomtrica Os mesmos ligantes apresentam diferentes arranjos espaciais em volta do

metal.

[Co(NH3)3(Cl)3]

fac Arranjo facial: Apresenta uma face do octaedro mer Arranjo meridional: Apresenta um plano que divide o octaedro

CoNH

3

NH3

NH3

Cl

Cl

Cl


1. Isomeria geomtrica

2. Isomeria de ionizao Dois ismeros liberam diferentes ons quando dissolvidos em gua.

Ex.: [Co(NH3)5Br]SO4 e [Co(NH3)5(SO4)]Br



2. Isomeria de ionizao

3. Isomeria de solvatao Ismeros que apresentam a mesma frmula devido ao solvente na esfera de solvatao.

Ex.: [Cr(H2O)6]Cl3 ,

[Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O

[Cr(H2O)4Cl2]Cl . 2H2O

Cr(III)

OH2+

OH2+

OH2+

OH2+

OH2+

OH2+

Cl3

Cr(III)

OH2+

OH2+

OH2+

OH2+

Cl

OH2+

Cl2OH2 Cr

(III)ClOH2

+

OH2+

OH2+

Cl

OH2+

Cl OH2

OH2




3. Isomeria de solvatao

4. Isomeria de coordenao Ismeros nos quais tanto o ction quanto o nion so compostos de coordenao.

Ex.: [Co(NH3)6][Cr(CN)6] e [Cr (NH3)6][Co(CN)6 ]

Co(III)

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

Cr(III)

CNNC

NC CN

CN

CN Cr(III)

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

Co(III)

CNNC

NC CN

CN

CN





4. Isomeria de coordenao

5. Isomeria do ligante Ismeros dos ligantes utilizados levam existncia de ismeros dos compostos de coordenao.


5. Isomeria do ligante Ismeros dos ligantes utilizados levam existncia de ismeros dos compostos de coordenao.

Re

N

NOC

OC

N

CO

X

ReN

NOC

OC

N

CO

X

CH2 CH CH3

NH2NH2

CH2 CH2 CH2

NH2NH2

propilenodiamina (pn) trimetilenodiamina(tn)

C3H10N2






5. Isomeria do ligante

6. Isomeria de ligao Ocorre em compostos com ligantes ambidentados.

SCN, NO2 etc

Cr(III)

OH2+

OH2+

OH2+

OH2+

SCN

OH2+

Cr(III)

OH2+

OH2+

OH2+

OH2+

NCS

OH2+

tiocianato = coord. pelo S [Cr(H2O)5(SCN)]

2+

[Cr(H2O)5(SCN)]2+

[Cr(H2O)5(SCN-S)]2+

Co(III)

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

NO2

NH3+

Co(III)

NH3+

NH3+

NH3+

NH3+

ONO

NH3+

2+ 2+

isotiocianato = coord. pelo N [Cr(H2O)5(NCS)]

2+

[Cr(H2O)5(SCN)]2+

[Cr(H2O)5(SCN-N)]2+

[Co(NH3)5(NO2)]2+

[Co(NH3)5(NO2)]2+

[Co(NH3)5(NO2-N)]2+

[Co(NH3)5(ONO)]2+

[Co(NH3)5(NO2)]2+

[Co(NH3)5(NO2-O)]2+






5. Isomeria do ligante

6. Isomeria de ligao

7. Isomeria ptica

Ocorre em compostos que possuem a relao de objeto/imagem (impossibilidade de superposio espacial quiral). Gira o plano da luz polarizada.


7. Isomeria ptica

Ocorre em compostos que possuem a relao de objeto/imagem (impossibilidade de superposio espacial quiral). Gira o plano da luz polarizada.

Co

NN

NN

N

N

Co

NN

NN

N

N

Enantimeros: Relao objeto/imagem Diasteroisomeros: Inclui isomeria geomtrica


7. Isomeria ptica

NH3

H3N

H3N

NH3

Co

O

OO

O

O

Co

Co

O

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

NH3

H3N

NH3

NH3

1 Composto quiral sem carbono

Alguns Exemplos

Quais os ismeros existentes nas seguintes espcies:

1. CHClBrI

2. [Co(NH3)3(SCN)3]

3. [Co(NH3)4(NO)2]3+

4. [Fe(bpy)3]2+

5. [Co(NH3)5(stpy)]3+

6. [Fe(SCN)2(en)2]3+

Tpicos para prxima semana

Simetria molecular Grupos de ponto

Teoria de grupo

Tabelas de caracteres

Estrutura eletrnica de ons metlicos Termos espectroscpicos

Tabelas de microestados

isomeria de coordenaçao

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